固载型维生素B1模拟物的合成与催化安息香缩合反应研究

以阴离子交换树脂氯球为载体,把4-甲基-5-羟乙基噻唑固载到高分子载体上制成一种VB1模拟物作为安息香缩合催化剂,考察了溶胀方式、温度对4-甲基-5-羟乙基噻唑固载量的影响,探索了固载型VB1模拟物催化安息香缩合反应的最佳反应条件是：三乙胺为辅助催化剂,80℃下反应90min,收率74．7％,催化剂过滤回收可循环套用。     

盐酸吡格列酮的合成工艺研究

本文以如下合成路线为基础:羟基苯甲醛与2,4-噻唑烷二酮缩合后,经催化氢化,再与2-羟乙基-5-乙基吡啶磺酸酯对接,成盐得到盐酸吡格列酮,然后考察了催化氢化步骤中催化剂种类、用量、溶剂种类、反应温度和反应时间对反应收率的影响,从而找到了最适宜的催化氢化的反应工艺参数:催化剂为雷尼镍,催化剂用量为雷尼镍与中间体(5)的质量比为80%,溶剂为甲醇,反应温度为105℃,反应时间5h。找到了一个既能提高反应的收率,而且经济适用,适合工业化大生产的反应工艺。     

超声条件下苯偶姻制备研究

超声空化条件下在维生素B1和相转移催化剂PEG-400的共同作用下进行苯偶姻（安息香）缩合反应是十分有效的。反应中,VB1充当了催化剂的角色。最佳反应条件：反应温度为70℃,反应时间为75min,pH9.3～9.7,超声频率为32kHz,n（苯甲醛）∶n（维生素B1）∶n（PEG-400）∶n（蒸馏水）∶n（乙醇）=1∶0.12∶0.05∶2.24∶2.77。该反应收率可达93.57%。     

酸性离子液体催化aldol反应研究

以甲酰胺和氯丙酮等为原料合成了离子液体4-甲基-3-丁基噻唑硫酸氢盐。以aldol反应为探针,探究了离子液体催化苯甲醛与丙酮的缩合反应,并对催化剂用量、醛酮比、反应时间和催化剂重复利用等进行了考察。优化工艺条件为:n(苯甲醛)∶n(丙酮)=1.0∶1.8,催化剂用量3%(n/n),反应时间1.5 h,苄叉丙酮的收率达81.2%,催化剂重复使用5次仍可保持较高催化效果。     

SiO2负载磷钨酸铯盐催化剂上香兰素与1，2-丙二醇的缩合反应

制备一系列硅胶(SiO2)负载的磷钨酸铯盐催化剂,将其用于香兰素与1,2-丙二醇的缩合反应,合成香兰素丙二醇缩醛,考察催化剂中Cs+取代数、磷钨酸铯盐负载量、催化剂用量、1,2-丙二醇与香兰素摩尔比及反应时间对缩合反应的影响.结果表明:磷钨酸铯盐的Cs+取代数为2.5、负载量为40%时催化剂活性最高;在反应温度368 K、n(1,2-丙二醇)/n(香兰素)=2.4、催化剂用量占反应体系质量分数1.5%、带水剂苯的用量30 mL、回流反应3 h的条件下,香兰素的转化率达到86.6%,香兰素丙二醇缩醛的选择性为100%.     

MoO3／SiO2固体酸催化合成苯甲醛甘油缩醛

以钼酸铵和正硅酸四乙酯作为钼源和硅源,利用溶胶-胶凝技术制备了不同MoO3担载量的MoO3／SiO2催化剂,研究了在苯甲醛与甘油缩合反应中的催化性能,考察了催化剂的焙烧温度、MoO3负载量、反应时间和催化剂用量等对反应性能的影响。在MoO3／SiO2固体酸催化剂的焙烧温度450℃,MoO3担载量（质量分数）10％,催化剂用量0．5g,n（苯甲醛）：n（甘油）=1：1．1,甲苯15mL,反应时间2．0h的最佳反应条件下,苯甲醛甘油缩醛的收率可达93．4％。     

氮杂环卡宾催化苯偶酰的高效合成

以苯甲醛为起始原料,利用氮杂环卡宾作为有机催化剂,氧气为氧化剂,在乙醇的碱性溶液中,通过一锅内的苯甲醛安息香缩合反应和苯偶姻的氧化反应,提供了一种制备苯偶酰的高效简捷方法。无需分离中间产物便可一步获得目标产物苯偶酰。     

5-甲氧基-2-(苯乙炔基)苯甲醛的合成

以2-溴-5-羟基苯甲醛为原料,经过羟基甲基化反应、Sonogashira偶联反应得到标题化合物。产物及中间体结构经~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS确证。并对Sonogashira反应条件进行研究,确定最佳反应条件为:n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)∶n(苯乙炔)=1∶1. 2,催化剂PdCl2(PPh3)2用量为n(PdCl_2(PPh_3)_2)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 05∶1,PPh3用量为n(PPh3)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 3∶1,CuI用量为n(CuI)∶n(2-溴-5-甲氧基苯甲醛)=0. 1∶1,反应溶剂为DMF和TEA的混合溶剂(V(DMF)∶V(TEA)=1∶1),反应温度80℃,反应时间10 h,产物收率为74. 5%。按照最佳反应条件对6种取代苯乙炔底物进行拓展,均得到较高收率的5-甲氧基-2-(取代苯乙炔基)苯甲醛产物。     

D，D’二乙基-α-（取代苯胺基）-（取代苯基甲基）膦酸酯的绿色合成

以芳香醛、芳香胺与亚磷酸二乙酯为原料,无溶剂和催化剂存在下,一锅法合成了6种0,0’二乙基-α-（取代苯胺基）．（取代苯基甲基）膦酸酯。以苯甲醛、苯胺与亚磷酸二乙酯的一锅法反应为模板反应,筛选出适宜的反应条件为：n（苯甲醛）：n（苯胺）：n（亚磷酸二乙酯）=1：1：1．2,100℃下反应2h,收率达57．7％。采用该合成方法在适宜反应条件下合成其它5种O,O’二乙基-α-（取代苯胺基）-（取代苯基甲基）膦酸酯,收率为51．1％-76．0％。     

磷钨杂多酸催化合成苯甲醛1，2-丙二醇缩醛

以自制磷钨杂多酸H3PW12O40为多相催化剂,以苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成苯甲醛1,2－丙二醇缩醛,较系统地研究了原料摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明：适宜反应条件为n（苯甲醛）：n（1,2-丙二醇）=1：1．5．催化剂用量为反应物料总质量的0．5％,环己烷为带水剂,反应时间0．5h。上述条件下,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率为81．9％。     

超声空化合成安息香

采用超声空化、相转移催化法,用水/乙醇为反应介质,以苯甲醛为原料,盐酸硫胺（VB1）为催化剂,在碱性溶液中反应制得安息香。对原料配比、反应温度、反应时间、体系pH值、相转移催化剂的种类等各种反应条件的影响作了详细的研究。实验得到最优条件为：乙醇/水二元混合溶液中,苯甲醛5 mL,盐酸硫胺2.0 g,相转移催化剂用量占苯甲醛质量的百分比为10%~12%,蒸馏水量2 mL,乙醇量8 mL,体系的pH值控制在9.3~9.7之间,水浴超声空化控温在70℃左右,反应时间90 min,超声功率80%。最优条件下收率达到93.57%,产品含量在90%以上。该工艺具有反应条件温和、转化率较高等优点。     

Insoluble Polymer-Supported Conjugate Bases of Thiazolium Ions As Catalysts in Organic Chemistry

The synthetic possibilities of the generalized benzoin condensation are examined: benzoin condensation in its strict sense and closely related reactions, Michael type additions of aldehydes to activated double bonds, and oxidative benzoin condensation. In solid phase chemistry, comments are made on cyanide resins and details are given on the preparation of insoluble 5-(2-hydroxyethyl)-4-methyl-3-(polystyrylmethyl)thiazolium chloride and of 4-methyl-3-(polystyrylmethyl)thiazolium chloride. Examples of the use of polymer thiazolium salts in the three types of reactions mentioned are presented and information on the stability of these salts is presented.     

凹凸棒土固载N-杂环卡宾催化安息香缩合反应

本文将五种不同的NHCs催化剂前体接枝到凹凸棒土表面，制备了五种负载型NHCs催化剂。通过FT-IR、元素分析、BET和SEM对五种催化剂进行了表征，表征结果表明NHCs催化剂前体成功地固定在凹凸棒土表面。进一步的实验结果表明，这些负载型NHC可以作为安息香反应的有效催化剂。接着探究了这些负载型催化剂催化安息香反应的优化条件。结果发现，当BTBCl@ATP(催化剂B, 1 mmol%咪唑盐)作为催化剂，0.4当量NaOH作为碱，2ml CH3OH作为溶剂，在110℃油浴中，在Ar气氛中反应8小时，收率最高。在此优化条件下，负载型NHCs催化剂可以催化多种芳香醛的安息香反应，产率为61-86%。催化剂的重复使用实验表明，这些负载型催化剂可以简单地从反应体系中分离出来，重复使用四次后，这些负载型催化剂的催化活性没有明显下降。     

苯偶酰类化合物的合成

以芳醛为起始原料,在VB。催化下,经安息香缩合反应制备了相应的苯偶姻（2a）类化合物;再经醋酸铜-硝酸铵-醋酸体系氧化,高产率合成了苯偶酰类化合物,其结构通过红外光谱、氢核磁共振谱、质谱、元素分析技术得以确证。研究了苯偶酰（1a）的合成工艺。结果表明,最佳合成条件为：冰醋酸为70mL,n（2a）：n（硝酸铵）为1：1,在90℃反应1．5h,50mmol 2a被2mL2％的醋酸铜溶液氧化为1a,产率98．0％。反应的重复性良好。     

苯妥英钠合成实验的改进

以苯甲醛为原料,通过安息香缩合,氧化和环合三步合成苯妥英钠,用维生素B1为催化剂,控制pH值为8～9,温度60℃～70℃,并且在新蒸的苯甲醛中加入适量锌粉制备安息香;氧化步骤中用FeCl3.6H2O代替硝酸,可以使反应在较温和的条件下进行,而且产品收率有所提高。本实验苯妥英钠收率为37.57%。     

Enantioselective Synthesis of α‐Hydroxy Ketones via Benzaldehyde Lyase‐Catalyzed C−C Bond Formation Reaction

(R)‐Benzoins and (R)‐2‐hydroxypropiophenone derivatives are formed on a preparative scale by benzaldehyde lyase (BAL)‐catalyzed C−C bond formation from aromatic aldehydes and acetaldehyde in aqueous buffer/DMSO solution with remarkable ease in high chemical yield and high optical purity. The substrate range of this thiamin diphosphate‐dependent enzyme was examined with respect to a broad applicability of this benzoin condensation‐type reaction in stereoselective synthesis.     

N-PEGylated Thiazolium Salt: A Green and Reusable Homogenous Organocatalyst for the Synthesis of Benzoins and Acyloins

Catalysis Letters - N-PEGylated-thiazolium salt is used as efficient catalyst for the benzoin condensation. The catalyst was synthesized by reaction of activated polyethylene glycol 10,000...     

1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮的合成与表征

以2-乙酰呋喃和苯甲醛为原料,经碱催化发生Claisen-Schmidt缩合反应,合成了一种查尔酮类化合物1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(FPPO)。在考察了各因素对缩合反应的影响后,采用响应面实验优化法探讨了反应时间、氢氧化钾质量分数、n(苯甲醛)∶n(2-乙酰呋喃)对产物FPPO产率的影响。结果表明:当n(苯甲醛)∶n(2-乙酰呋喃)=1.47∶1、反应时间为1 h、氢氧化钾质量分数为5.75%时,产物FPPO产率为63.3%,将相转移催化剂聚乙二醇-400 (PEG-400) 6 g加入反应体系后,FPPO产率可达88.5%。利用UV、FTIR和~1HNMR对其结构进行了确证,同时利用荧光光谱仪、DSC和TGA分别测试了FPPO的荧光性能和热稳定性。荧光性能测试结果显示:FPPO具有良好的荧光性能,当浓度为1.0×10~(-4) mol/L时,荧光强度为3.13×10~4 a.u.;DSC和TGA结果显示:FPPO具有较好的热稳定性,耐热温度约为140℃。     

碳化硅基碳复合核壳固体酸的制备及催化合成苯甲醛-1,3-丙二醇缩醛

以碳化硅粉体为载体,葡萄糖、油酸、腐植酸钠等为碳源,采用水热法炭化及400℃低温炭化获得SiC/C材料,继而气相磺化合成了碳基碳化硅核壳固体酸催化剂。采用XRD、IR、XPS、TG、SEM和TEM对催化剂进行了结构表征,酸滴定法测得其酸度为1.33mmoL/g。以其催化苯甲醛和1,3-丙二醇缩合反应为探针反应测试了其催化活性。考察了原料配比、催化剂用量、反应时间及催化剂重复使用性对缩合产率的影响。结果表明,适宜反应条件为:苯甲醛投料量为0.1mol时,催化剂用量为0.075g,醛醇摩尔比1:1.5,100℃回流2h产率可达83%,该催化剂可以重复使用4次以上。