聚醚酰亚胺热焓松驰的分子量依赖关系

采用ＤＳＣ对不同分子量的聚醚酰亚胺的等温及动态热焓松驰行为进行了研究，并以ＫＷＷ方程对实验数据进行了非线性拟合。结果表明，分子量对热焓松驰的影响是由高分子端基引起自由体积的差异所致。     

不同分子量双酐封端PEI的合成与表征

合成了4种不同相对分子质量的含双酚A醚结构的二酐封端聚醚酰亚胺树脂。并用乌氏黏度计、傅立叶变换红外光谱、差示扫描量热仪、热重分析和旋转流变仪表征其结构和性能。研究结果表明,树脂的相对分子量对其玻璃化转变温度、热性能和流变性能等均有影响。随树脂相对分子量的增加,树脂的玻璃化转变温度、5%失重的分解温度和700℃分解残留率都增大,而非牛顿指数n变小,更加接近非牛顿流体。所合成的聚醚酰亚胺树脂溶解性良好,显示出优良的可加工性和热性能。     

不同端基及分子量聚氧乙烯的结晶行为研究

通过偏光显微镜和DSC技术，较为详细地研究了不同端基及分子量PEO的结晶行为，当PEO的分子量大于6000g/mol时，分子量对其结晶行为的影响逐渐变得很小，当分子量介于6000g/mol-2000g/mol时，为一临界分子量区，分子量变化对其结晶能力有很大的影响。氯乙基酯端基PEO链的折叠结晶受限较大，结晶度损失较大，而且，当分子量降至临界分子量区时，PEO结晶受限对端基体积更加敏感，结晶能力大大降低，羟基端基对结晶熔融焓（ΔHf)的影响与分子量的大小有强烈的关系，Tm仅随着端基体积的变大而下降。     

溶液浇铸聚甲基丙烯酸甲酯薄膜的DSC研究

用ＤＳＣ观测了溶液浇涛ＰＭＭＡ薄膜的热焓松弛行为,对物理老化,溶液浓度以及溶剂极性对其热焓松弛行为的影响进行了详细的讨论,其特征用凝聚缠结的观点予以解释。     

碱金属碳酸盐催化合成环氧端基酚酞聚芳醚腈E—PCE

由酚酞和２，６－二氯苯甲腈经亲核缩聚反应制得了含－ＯＫ端基的聚醚腈低聚物。在碱金属碳酸盐Ｋ２ＣＯ３／Ｈ２Ｏ催化下，将其与环氧氯丙烷反应得到了含环氧端基聚醚腈（Ｅ－ＰＣＥ）。用ＦＴ－ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ表征了Ｅ－ＰＣＥ的分子链结构，测定了产物的环氧值、分子量及分子量分布。讨论了单体的摩尔比，反应温度，催化剂含量及水含量对产物的影响。     

几种HQDEA型聚醚酰亚胺的透气性能

合成了四种双醚二酐(HQDEA)型聚醚酰亚胺,研究了它们对H_2、CO_2、O_2、N_2和CH_4五种气体的透过性能。结果表明,这类聚醚酰亚胺的分子结构,特别是取代基的位置对透气性和透气选择性有很大的影响。酰亚胺键邻位甲基取代聚醚酰亚胺(HQDEA-DMMDAI)兼具有高的透气性和透气选择性。     

端环氧基聚醚型聚氨酯预聚体的合成及其弹性体的制备与性能

以不同分子量聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)和甲苯二异氰酸酯(TDI)为原料,分别采用不同链长的单羟基单环氧基化合物作为封端剂,制得不同结构的端环氧基聚醚型聚氨酯预聚体.通过交联密度、微相分离程度及热性能、机械性能的分析,对所制备弹性体的结构与性能之间的关系进行了研究.研究结果表明,封端剂链长和软段分子量的增加,均能提高环氧聚氨酯弹性体的拉伸性能,其拉伸强度和断裂伸长率分别可达17.93 MPa与485％.本研究可为环氧聚氨酯弹性体材料的设计合成提供一定的理论参考.     

不同基材聚氨酯泡沫的热稳定性和燃烧性能研究

采用三官能度的四种分子量的聚醚多元醇(300、500、1000和3000)与异氰酸酯(PM200)“一步法”全水发泡制备聚氨酯泡沫(PUF)。采用热重分析、Flynn-Wall Ozawa法、锥形量热仪和烟密度分析了不同分子量对PUF热稳定性和燃烧性能的影响。结果表明，随着聚醚多元醇分子量的增加，材料的活化能先增大后减小。使用1000分子量聚醚多元醇制备的PUF具有最高的活化能和最佳的热稳定性，最低的峰值放热率(469kW/m²)和烟密度(51.3),这一测试有助于探索阻燃泡沫的固有燃烧行为。     

含氰基和Cardo侧基马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺的合成与性能

通过调整中间体二氨基化合物(CNMPDA)与双酚A二醚二酐(BPADA)的比例,设计并合成了3种不同相对分子质量的马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺低聚物(CNMPEI)。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对中间体和低聚物的化学结构进行了表征和分析;用凝胶渗透色谱法测定了低聚物的相对分子质量和分子量分布;对其堆积结构、溶解度、固化行为和机理、热稳定性及耐热性、复合材料的力学性能和耐溶剂性进行了系统研究。X射线衍射结果显示其衍射峰为弥散峰,为非晶态结构。这些低聚物在普通有机溶剂中具有良好的溶解性,其特性黏度在0.031～0.061 dL/g范围内。采用差示扫描量热仪测定了低聚物的热流曲线,在250℃以上出现了宽广的固化放热峰,马来酰亚胺和氰基分别在不同温度时参与了交联反应。CNMPEI聚合物具有较好的热稳定性,动态力学热分析结果显示,固化后的CNMPEI低聚物具有较高的耐热性。CNMPEI/CF复合材料具有优异的力学性能和耐溶剂腐蚀性。结果表明,在聚醚酰亚胺链中引入氰基和Cardo基团可以有效地改善其热性能。     

多臂型端酯基聚叠氮缩水甘油醚的合成与表征

分别以丙三醇、季戊四醇为起始剂,四氯化锡为催化剂,环氧氯丙烷阳离子经开环聚合得到两种不同多臂型端羟基聚环氧氯丙烷(PECH-OH),其端羟基经酯化改性、氯甲基侧基的氯被叠氮基取代,得到两种不同多臂型GAPE。对多臂型GAPE进行傅里叶红外光谱(FT-IR)、凝胶色谱(GPC)、热失重(TG)和差示扫描量热(DSC)表征。结果表明,GAPE-3和GAPE-4的分子量分别是890和1260,玻璃化转变温度分别是-55.2℃和-53.9℃,GAPE的热分解过程为叠氮基热分解和聚醚主链热分解两个相对独立的阶段。     

聚乙二醇-纤维素接枝物固态相变材料的贮热性能

用化学偶联法,将聚乙二醇(PEG)接枝到纤维素分子链上,制备聚乙二醇-纤维素接枝物。用差示扫描量热(DSC)研究了接枝物的热力学性质。结果表明,PEG-CELL接枝物的相变焓、相变温度与PEG的分子量、PEG的质量百分比有关。当PEG的分子量在2000以下时,制备的接枝物相变焓很低;当PEG的分子量大于4000时。同等分子量情况下,相变焓、相变温度随PEG的质量百分含量减少而下降．所制备的PEG-CELL接枝物为固态相变材料,热滞后性降低,具有很好的热稳定性。     

Enthalpy relaxation studies of two structurally related amorphous drugs and their binary dispersions

Objective: The purpose of the current study was to evaluate the enthalpy relaxation behavior of valdecoxib (VLB) and etoricoxib (ETB) and their binary dispersions to derive relaxation constants and to understand their molecular mobilities. Methods: Solid dispersions of VLB and ETB were prepared with 1%, 2%, 5%, 10%, 15%, and 20% (w/w) concentrations of polyvinylpyrrolidone (PVP) in situ using differential scanning calorimetry (DSC). Enthalpy relaxation studies were carried out with isothermal storage periods of 1, 2, 4, 6, 16, and 24 hours at 40°C and 0% relative humidity (RH). Results: PVP increased the glass transition temperature (T_g) and decreased the enthalpy relaxation. Significant differences between two drugs were observed with respect to their relaxation behavior which may be due to differences in intermolecular interactions as predicted by Couchman–Karasz equation and molecular mobility. Kohlrausch–Williams–Watts equation was found to be inadequate in describing complex molecular relaxations in binary dispersions. The enthalpy relaxation behavior of VLB and ETB was found to be significantly different. PVP stabilized VLB significantly; however, its effect on ETB was negligible. The extent of enthalpy relaxation was found to correlate with hydrogen bonding tendency of the drug molecules. Conclusion: The outcome can help in rational designing of amorphous systems with optimal performance.     

Characterization of molecular orientation in hot stretched polystyrene

Differential scanning calorimetry (DSC) and birefringence was used to study molecular orientation of polystyrene. Models were developed relating the orientation and stress levels to the temperature, strain rate and amount of stretch. The number of relaxations observed on the DSC was influenced most by the temperature of stretch. At a temperature of 1.03T _g K, maximum relaxation peaks and maximum tensile properties were developed over a range of molecular weights and molecular weight distributions. At given process conditions, birefringence was found to be influenced by {ie335-01}, while DSC enthalpy was influenced by {ie335-02}.     

热处理对阳离子可染改性涤纶动态力学性质的影响

对热处理的阳离子可染改性涤纶测得的动态力学温度谱，求得松弛模量，应力松弛谱以及ＷＬＦ方程中的结构常数Ｃ１和Ｃ２，分析了试样超分子结构的变化，说明了热处理工艺改善纤维可染性的机理。     

嵌段共聚物在共混体系中的增容作用研究II.PS-b-PMMA对PVC/SBS共混体系相态结构的影响

合成了一系列分子量和单体组成比不同的聚苯乙烯 -聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物 ( PS- b- PMMA)作为PVC/SBS共混体系的增容剂。系统研究了 PVC/SBS的组成比、增容剂的用量以及增容剂的分子结构等因素与共混体系相态结构之间的关系。结果表明 ,增容剂的不同结构对共混体系的相态结构影响很大 ,在所合成的 4种增容剂中 ,分子量相对较小 ,分子内聚甲基丙烯酸甲酯嵌段的分子量与聚苯乙烯嵌段的分子量比较接近的增容剂分子 ,具有更好的增容效果 ,其增容的共混体系具有典型的韧性特征。     

用可聚合表面活性剂在超声辐照下乳液聚合制备聚苯乙烯纳米粒子

合成了一种离子型可聚合表面活性剂马来酸酐衍生物磺酸钠(M12),它既可作为乳化剂又能充当引发剂,在超声辐照下乳液聚合制备了聚苯乙烯纳米粒子。产物的红外光谱分析表明,可聚合表面活性剂与苯乙烯发生了共聚,随M12加入量的增加,M12共聚组成提高。用凝胶渗透色谱、透射电镜对超声辐照乳液聚合产物的分子量、乳胶粒形貌和大小进行了表征,发现得到的是高分子量(>106)的聚苯乙烯纳米粒子,粒径为15nm～45nm,分布较窄。对该聚合反应影响因素的研究结果表明,表面活性剂M12浓度增加、超声波输出功率增加、温度升高、加快氮气流速和单体浓度减少都有利于提高单体转化率。     

三臂星形聚苯乙烯的链缠结及松弛行为

使用差示扫描量热仪和旋转流变仪测定了三臂星形聚苯乙烯(sPS)的玻璃化转变温度、稳态及动态流变性能,并与线型聚苯乙烯(lPS)进行对比分析,研究三臂星形支化结构对聚苯乙烯链缠结及松弛行为的影响。结果表明,当sPS双臂长度与lPS主链长度相当时,sPS的玻璃化转变温度(T_g)、储存模量(G')、零剪切黏度(η_0)、末端松弛时间均大于lPS,而非牛顿指数(n)更小;当sPS与lPS重均相对分子质量相当时,sPS的T_g、n更大,η_0更小,末端松弛时间更短。sPS长支链的存在对链缠结的促进作用小于sPS高线团密度对链缠结的抑制作用,单根支链的引入主要延缓了PS的链段松弛。     

Performance optimization of polyetherimide-zeolite 4A mixed matrix membranes for carbon dioxide/methane separation process using response surface methodology

The performance optimization studies of zeolite 4A embedded polyetherimide mixed matrix membranes to separate carbon dioxide/methane by simultaneously considering the effect of process parameters on process responses were the focus of this study. Mixed matrix membranes were characterized and analyzed. The thermophysical characteristics of the synthesized membranes were assessed by different analytical equipment. The permeability of pure gases was determined at varying feed pressures (4 bar to 10 bar) to evaluate gas separation performance. Process optimization studies were accomplished by response surface methodology to find the relation of pressure and zeolite loading on carbon dioxide and methane permeability, and carbon dioxide/methane selectivity. The characterization results revealed that all membranes were dense in structure and has improved thermal stability. The spectrometry results confirmed the molecular interaction between polyetherimide and zeolite 4A filler. Gas permeability results showed a more than 90 % increase in carbon dioxide permeability compared to the nascent polyetherimide membrane. Similarly, selectivity of mixed matrix membranes was 45 % higher than polyetherimide membrane. The optimal operating conditions were found to be 20 wt. % zeolite loading and 6 bar pressure with overall desirability of 0.700. These membranes can find potential in various gas separation applications.     

四元核壳结构LIPN的合成

研究了乳化剂、交联剂与引发剂用量对（ＰＳ－ＰＭＭＡ）／（ＰＢＡ－ＰＡＡ）核壳结构ＬＩＰＮ乳液性能及膜性能的影响；探讨了乳化剂用量为３．０％时，乳液凝聚率、化学稳定性、转化率及粘度变化发生转折的原因；用Ｎｉｅｌｓｅｎ公式求得交联剂用量为０．４％时，交联点间链平均分子量Ｍ≈３．８×１０３。