HA-R型催化剂在STPP装置上的应用

采用HA-R型催化剂,以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,在双环管聚丙烯装置上生产聚丙烯PPH-PF08和PF-08,分析了催化剂的性能及所制聚丙烯的加工性能和力学性能,并与DQ型催化剂进行了对比。结果表明:HA-R型催化剂具有高活性、高立构规整性及乙烯共聚活性的特点;用其制备的聚丙烯的析出物较少、熔点较低,具有良好的加工性能和力学性能,制备的流延膜电晕性能良好。     

NDQ型催化剂在聚丙烯新产品开发中的应用

NDQ型催化剂以二醇酯为内给电子体,在5 L高压釜中进行了催化剂丙烯聚合性能评价。采用NDQ型催化剂,以环己基-甲基-二甲氧基硅烷为外给电子体,在单环管聚丙烯装置上开发了聚丙烯PPH-M12,PPT5015,PPB2025等产品。根据NDQ型催化剂的性能特点优化了聚合工艺参数(包括预聚合温度、聚合温度和聚合压力)。结果表明:用NDQ型催化剂制备的PP的相对分子质量分布较宽,分子链规整度较高,具有更好的加工性能和力学性能,并且不含邻苯二甲酸酯类塑化剂。     

二醇酯类内给电子体丙烯聚合反应催化剂的研究进展

综合介绍了目前丙烯聚合反应催化剂研究热点非邻苯二甲酸酯类催化剂之一--二醇酯类催化剂的研发进展情况, 讨论了以此类化合物为内给电子体的系列催化剂的性能, 对该类催化剂在不同聚丙烯工艺生产中的聚合物性能与邻苯二甲酸酯类催化剂进行了比较, 重点研究了不同结构的二元醇酯类内给电子体化合物对所得催化剂性能的影响, 发现化合物结构中较大取代基团的存在可使所得催化剂的活性及定向能力提高, 结构中取代基团的大小及其位置对所得催化剂的氢调敏感性能有影响。该二醇酯类催化剂符合绿色与环保要求, 所生产聚合物的力学性能好, 具有较好的发展前景。     

不同内给电子体催化剂对乙烯和丙烯共聚合的影响

研究了MgCl2/TiCl4/邻苯二甲酸二异丁酯和MgCl2/TiCl4/9,9-二甲氧基甲基-芴两种催化剂体系催化乙烯和丙烯共聚合的规律、共聚物的热性能及动态力学性能。两种催化剂在40℃催化乙烯和丙烯共聚合时,催化剂活性随着乙烯含量的增加先增后降。对于含有二酯型内给电子体的催化剂,n(C2H4)为10%时,催化剂活性最大;对于含有二醚型内给电子体的催化剂,n(C2H4)为30%时,催化剂活性最大,且二醚型催化剂的活性高于二酯型催化剂。在乙烯含量较低时,用二酯型催化剂催化合成的共聚物中含有更多的嵌段结构,而二醚型催化剂催化合成的共聚物更趋于无规结构。当反应气中乙烯占多数时,共聚物不再具有长的聚丙烯链段,而出现长的聚乙烯链段。     

外给电子体对丙烯聚合和产品性能的影响

对比分析了气相聚丙烯生产工艺中外给电子体二异丁基二甲氧基硅烷（Donor-B）与四乙基硅烷（Donor-T）对丙烯聚合的影响,并根据工业生产情况研究了不同外给电子体对产品性能的影响。结果表明：在相同的聚合条件下,Donor-B作为外给电子体时,主催化剂活性明显提高,制备的聚丙烯的等规指数较高,刚性和拉伸性能更优;Donor-T作为外给电子体时,催化剂具有更强的氢调敏感性,生产过程稳定可控。     

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的内给电子体研究进展

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂中内给电子体的研究进展,并对各类内给电子体的应用实例进行了评价。其中,以1,3-二醚、琥珀酸酯和1,3-二醇酯类化合物为内给电子体制备的Z-N催化剂具有活性高、立体定向性高,用该催化剂制备的聚丙烯具有特征相对分子质量分布等特点。分析具有代表性的内给电子体所制催化剂的活性中心模型发现,单酯体系的等规和无规活性中心在Lewis酸作用下存在可逆平衡,二醚体系中醚氧原子电子云的转移和二醚的空间结构影响钛活性中心的性能。     

新型聚丙烯催化剂的聚合性能

研究了以新型含镁化合物为载体的HQ型聚丙烯高效球形催化剂的液相本体聚合,考察了聚合温度,n(Al)/n(Ti),n(Si)/n(Ti),外给电子体种类,氢气用量对催化剂催化性能的影响。结果表明:该催化剂具有良好的氢调敏感性和立体定向性。最适宜的聚合条件:反应温度为70℃,n(Al)/n(Ti)为481.0,外给电子体为甲基环己基二甲氧基硅烷,n(Si)/n(Ti)为19.2。在此条件下,HQ型催化剂的活性达34.0 kg/g,聚丙烯等规指数为97.9%以上。     

复配外给电子体技术及CHMMS、DCPMS性能比较

介绍了利用复配外给电子体技术在洛阳石化HYPOL工艺聚丙烯装置开发高性能PPH（均聚聚丙烯）管材专用树脂的实施方案,同时阐述了在Ziegler-Natta催化剂体系中外给电子体的作用及原理,并且对环己基甲基二甲氧基硅烷（CHMMS,C-Donor）和二环戊基二甲氧基硅烷（DCPMS,D-Donor）对主催化剂催化活性、立体定向性及氢调敏感性的影响及原理进行了比较分析。通过外给电子体的非对称加入和两反应器的加氢调整,以实现产品宽相对分子质量分布及小分子部分高等规度、大分子部分低等规度,使材料具有良好的机械加工性能和力学性能。     

一种聚丙烯催化剂的性能研究

通过对一种1,4-二醚为内给电子体的聚丙烯催化剂进行性能研究,揭示此类催化剂的一些特殊性能.     

国内丙烯聚合催化剂给电子体的研究进展

内外给电子体在提高聚丙烯催化剂活性及控制产品等规度和其他性能中都有着极为重要的作用。文章简述了聚丙烯催化剂中给电子体的研究发展历史,以及国内聚丙烯催化剂及其内外给电子体的研究、生产现状。     

简讯

聚丙烯新催化剂获中美专利授权由中科院长春应用化学研究所合成橡胶组自主研发的新型聚丙烯催化剂,近日分别获得美国专利和中国专利授权。长春应化所合成橡胶课题组在聚丙烯给电子体研究方面另辟蹊径,开发出以新型给电子体为核心的聚丙烯催化剂,在聚丙烯均聚、共聚新产品开发方面具有独特的优势。     

Unipol聚丙烯工艺及其催化剂技术

从工艺流程、产品性能以及催化剂特点介绍了气相法Unipol聚丙烯工艺及其应用;侧重介绍了与Unipol工艺相配套GRACE公司的SHAC系列和CONSISTA系列气相法聚丙烯催化剂以及其内、外给电子体技术,并且对不同型号催化剂的用途展开了介绍;最后结合Unipol聚丙烯工艺在国内外的应用,说明了Unipol聚丙烯工艺先进的催化剂以及复配给电子体技术对于国产自主催化剂以及聚丙烯新产品的开发具有重要的指导作用。     

在单环管装置上用NDQ型催化剂生产BOPP薄膜专用树脂

以环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,使用NDQ型催化剂在100 kt/a的单环管聚丙烯(PP)生产装置上试生产不同等规指数的双向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜专用PP,并与DQ型催化剂进行对比试验。分析测试了PP的相对分子质量及其分布和力学性能,并试生产了BOPP薄膜。结果表明:与DQ型催化剂相比,用NDQ型催化剂在单环管装置上生产的BOPP薄膜专用PP的相对分子质量分布较宽,达7.5~7.7,二甲苯可溶物含量较低,拉伸强度和弯曲应力较高,且满足BOPP薄膜的生产要求。     

石油化工最新实用科技成果精选(7项)

聚丙烯新催化剂获中美专利授权 由中科院长春应用化学研究所合成橡胶组自主研发的新型聚丙烯催化剂,近日分别获得美国专利和中国专利授权. 长春应化所合成橡胶课题组在聚丙烯给电子体研究方面另辟蹊径,开发出以新型给电子体为核心的聚丙烯催化剂,在聚丙烯均聚、共聚新产品开发方面具有独特的优势.     

丙烯聚合用复合内给电子体催化剂的制备

将自制的内给电子体与芳香二酯内给电子体复配,制备丙烯聚合用新型复合内给电子体催化剂,考察了内给电子体加入温度、用量、负载时间及复配比例等对催化剂性能的影响,并分析了催化剂的表观形态及所制聚丙烯(PP)的性能。确定了催化剂制备的工艺条件:内给电子体与MgCl_2的摩尔比为1∶15,内给电子体的加入温度为80℃,两种内给电子体负载时间均为30min,芳香二酯与磷酸酯的摩尔比为0.5∶0.5。在此条件下制备的催化剂形态良好,所制PP很好地复制了催化剂的形态;PP的等规指数为97.7%,相对分子质量分布为7.1。     

CMMS和DCPMS在丙烯聚合中的应用

将CMMS(环己基甲基二甲氧基硅烷)和DCPMS（二环戊基二甲氧基硅烷）外给电子体分别与CS-1型和CS-2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价，结果表明CMMS和DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂，它们能够提高聚丙烯的真实等规度。它们提高聚丙烯真实等规度的能力为DCPMS>CMMS>DDS。     

中熔体流动速率高抗冲聚丙烯产品的开发

筛选不同外给电子体与CD型催化剂、三乙基铝构成的催化剂体系的氢调敏感性及立构规整性,在Innovene工艺装置上结合参数调整,成功开发了高抗冲中熔聚丙烯产品,并对其结构表征和性能分析,讨论了不同生产条件下对产品力学性能的影响。结果表明：以CD型催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,采用兼具较高氢调性和良好立构规整性的外给电子体,优化操作参数,实现对橡胶相的含量和结构调整,中熔指ICP产品在保证弯曲强度≥950MPa时,冲击强度由16kJ/m2提高至51kJ/m²,产品具有较好的刚韧平衡性。     

聚丙烯新催化剂获中美专利授权

<正>由中科院长春应用化学研究所合成橡胶组自主研发的新型聚丙烯催化剂,近日分别获得美国专利和中国专利授权。长春应化所合成橡胶课题组在聚丙烯给电子体研究方面另辟蹊径,开发出以新型给电子体为核心的聚丙烯催化剂,在聚丙烯均聚、共聚新产品开发方面具有独特的优势。以这种催化剂制备的均聚聚丙烯具有宽分子量分布、高抗冲击强度、     

DQC-602型催化剂的时间依赖性研究

以DQC-602型催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,采用高通量产品开发反应器技术进行丙烯本体聚合,考察了聚合时间对聚丙烯性能的影响。结果表明:随着聚合时间从30 min增加到120 min,所制聚丙烯的重均分子量下降,数均分子量不变,相对分子质量分布变窄,聚丙烯的等规指数不变,熔体流动速率由24.7 g/10 min增长到32.4 g/10 min,聚丙烯的结晶度由43.8%增加到47.5%,并形成了更多具有更高有序性的α_2晶。     

以9-烷氧甲基-芴甲酸酯作内给电子体的Ziegler-Natta催化剂

设计并合成了一系列9-烷氧甲基-芴甲酸酯类化合物,对其进行了核磁共振氢谱表征,并将其作内给电子体用于制备Ziegler-Natta催化剂,且对所制催化剂进行了丙烯聚合性能评价。结果表明:催化剂活性较高,用该催化剂制备的聚丙烯具有较高等规指数。此外,该催化剂在聚合过程中通过配合使用不同外给电子体能产生协同作用,在保证催化剂活性的同时提高聚丙烯等规指数。在同样的催化剂制备工艺和聚合条件下,与用邻苯二甲酸二正丁酯、9,9-双甲氧甲基芴和2,3-二异丙基琥珀酸乙酯作内给电子体的催化剂相比,该系列的部分催化剂具有相当或更优的活性和立体定向性。