2-正丙基-4，7-二氢-1，3-二氧庚英的合成研究

在氨基磺酸存在下,将丁醛与顺-2-丁烯-1,4-二醇反应得到维生素B6的中间体2-正丙基-4,7-二氢-1,3-二氧庚英;考察了配料比、反应温度、反应时间、催化剂对醇醛缩合收率的影响。     

活性炭固载磷钨酸催化合成2-异丙基-1,3-苯并二氧五环

以邻苯二酚和异丁醛为原料，活性炭固载磷钨酸为催化剂合成了杀虫剂呋喃丹的中间体2-异丙基-1，3-苯并二氧五环。采用正交实验法考察了原料配比、催化剂的固载量及其用量和带水剂用量等因素对缩合收率的影响。其最优工艺条件是：n(邻苯二酚)：n(异丁醛)：m(催化剂)：v(带水剂)为1mol：1．5mol：10g：200ml，催化刺的固载量为23.6％，反应在回流温度下进行，反应时间约4h．收率可达90．8％。催化剂可重复使用。     

强酸性离子交换树脂催化合成2-正丙基-4，7-二氢-1，3-二氧七环

采用强酸性离子交换树脂、环己烷分别替代传统的催化剂硫酸及带水剂苯,以2-丁烯-1,4-二醇和正丁醛为原料,制备了2．正丙基-4,7-二氢-1,3-二氧七环,研究了收率的各种影响因素。改进后的工艺革除了高毒性苯,正丁醛与2-丁烯-1,4-二醇最佳投料比为1．2：1（摩尔比）,收率达95％以上,催化剂可循环使用5次。本工艺后处理简单,适于工业化应用。     

TiSiWl2O40／TiO2催化合成异丁醛1，2-丙二醇缩醛

以固载杂多酸盐TiSiW12O40／TiO2为多相催化剂，对以异丁醛和1，2-丙二醇为原料合成异丁醛1，2-N2醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明：TiSiWl2O40／TiO2是合成异丁醛1，2-N2醇缩醛的良好催化剂，较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为：n(异丁醛)：n(1，2-丙二醇)=1：1．5，催化剂用量为反应物料总质量的0．5％，环己烷为带水剂，反应时间1．0h。上述条件下，异丁醛1，2-丙二醇缩醛的收率可达80．2％．     

TiSiW_(12)O_(40)/TiO_2催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以固载杂多酸盐TiSiW12 O40 /TiO2 为多相催化剂 ,对以异丁醛和 1,2 -丙二醇为原料合成异丁醛 1,2 -丙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明 :TiSiW12 O40 /TiO2 是合成异丁醛 1,2 -丙二醇缩醛的良好催化剂 ,较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为 :n(异丁醛 ) :n( 1,2 -丙二醇 ) =1:1.5 ,催化剂用量为反应物料总质量的 0 .5 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 1.0h。上述条件下 ,异丁醛 1,2 -丙二醇缩醛的收率可达 80 .2 % .     

氨基磺酸催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以氨基磺酸为催化剂,对以异丁醛和1,2-丙二醇为原料合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛进行了研究。较系统地研究了醛醇摩尔比,催化剂用量,反应时间,带水剂诸因素对收率的影响,结果表明：氨基磺酸是合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,最佳反应条件为：异丁醛为0．2-ml,n（异丁醛）：n（1,2-丙二醇）=1：1．5,催化剂用量为反应物总质量的6．8％,带水剂环己烷15ml,反应时间60min。上述条件下,异丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达71．15％。     

硫酸根/氧化钛-氧化钨催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以固体超强酸硫酸根/氧化钛-氧化钨为催化剂,对以异丁醛和1,2-丙二醇为原料合成异丁醛l,2-丙二醇缩醛的反应条件进行了研究。实验表明:硫酸根/氧化钛-氧化钨是合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛的良好催化剂,系统地研究了醛醇物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为n(异丁醛):n(1,2-丙二醇)=1:1.5;催化剂在反应物中的质量分数为O.5％;环己烷为带水剂,反应时间1.0h。上述条件下,异丁醛1.2-丙二醇缩醛的收率可达83.3％。     

SO~(2-)_4 /TiO_(2-)MoO_3催化合成异丁醛1,2-丙二醇缩醛

以固体超强酸SO2-4/TiO2 MoO3为催化剂,对以异丁醛(Ⅱ)和1,2 丙二醇(Ⅲ)为原料合成异丁醛1,2 丙二醇缩醛(Ⅰ)的反应条件进行了研究。实验表明:SO2-4/TiO2 MoO3是合成异丁醛1,2 丙二醇缩醛的良好催化剂,较系统地研究了醛醇摩尔比、催化剂用量、反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为:n(异丁醛)∶n(1,2 丙二醇)=1∶1 3,催化剂用量为反应物料总质量的1 0%,环己烷为带水剂,反应时间1 0h。上述条件下,异丁醛1,2 丙二醇缩醛的收率可达82 5%。     

HAIMSU—S—Y介孔分子筛催化合成新型七元环缩醛（酮）的研究

研究了HAIMSU—S—Y分子筛催化1,4-丁二醇与环己酮、丁酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正辛醛、苯甲醛等醛（酮）的缩合反应。考察了反应时间、醛（酮）与醇的配比、HAIMSU—S—Y分子筛用量等因素对醛（酮）与醇缩合反应的影响。结果表明,当醛（酮）与1,4-丁二醇摩尔比为1：1．5,催化剂用量为2g／mol醛（酮）,反应2h,选择性一般在97％以上,转化率也一般在95％以上,表明HAIMSU—S—Y分子筛对醛（酮）与醇的缩合反应有较好的催化性能。     

氨基磺酸催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

以氨基磺酸为催化剂,对以正丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛进行了研究。较系统考察了醛醇摩尔比、催化剂的用量、反应时间、带水剂诸因素对缩醛反应的影响。实验结果表明,丁醛为0.2mol,n（丁醛）∶n（1,2-丙二醇）=1∶1.5,氨基磺酸1g,带水剂环己烷15mL,反应时间为60min时,产品的收率可达56.14%。     

活性炭固载磷钨酸催化合成2 -异丙基-1,3 -苯并二氧五环的研究

以邻苯二酯和异丁醛为原料，活性炭固载磷钨酸为催化剂合成了杀虫剂呋喃丹的中间体2—异丙基—1，3—苯并二氧五环。采用正交实验法考察了原料配比、催化剂的固载量及其用量和带水剂量等因素对缩合收率的影响。其最优工艺条件是：n(邻苯二酚)：n(异丁醛)：m(催化剂)：v(带水剂)为1mol：1．5mol：10g：200mL，催化剂的固载量为23．6％，反应在回流温度下进行，反应时间约4h，收率可达90．8％。催化剂可重复使用。     

固载杂多酸催化合成2-甲基-2-(4-甲基-3-戊烯基)-1,3-二氧六环

以离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂合成了 2 -甲基 - 2 - (4-甲基 - 3 -戊烯基 ) - 1 ,3 -二氧六环。考察了影响收率的因素。其最优条件为 :6 -甲基 - 5 -庚烯 - 2 -酮∶ 1 ,3 -丙二醇∶催化剂∶带水剂为 1mol∶ 1 .5 mol∶ 1 2 g∶ 2 0 0 m L,反应在回流温度下进行 ,反应时间 3 .0 h。收率可达 89.6 %,催化剂可重复使用。     

固载杂多酸树脂催化合成苯甲醛正己硫醇缩醛的研究

以离子交换树脂固载磷钨酸为催化剂合成了苯甲醛正己硫醇缩醛 ,考察了影响收率的因素。其最优条件为 :苯甲醛∶正己硫醇∶催化剂∶二氯甲烷 =1mol∶2 .15mol∶2 0g∶35 0ml,4 3℃回流下进行 ,反应时间 5 .0h ,收率可达 86 .3% ,催化剂可重复使用。     

两类聚酯吸氧材料的制备及性能

制备了1,4-丁烯二醇/顺丁烯二酸酐和端羟基聚丁二烯（HTPB）/顺丁烯二酸酐酯化物吸氧剂,讨论了反应时间及醇酐比对吸氧剂酯化率的影响,并且将1,4-丁烯二醇/顺酐、HTPB/顺酐吸氧剂接枝共聚到PET中得到改性吸氧材料。考察了两种吸氧材料的物理性能和吸氧性能,以及影响吸氧性能的双键保留率,催化剂用量、醇酐比。实验表明,顺酐与1,4-丁烯二醇、HTPB反应的最佳酯化时间分别为2 h和3 h,含1,4-丁烯二醇/顺酐和HTPB/顺酐的吸氧材料最大数均分子量分别为3.66万和4.97万,最大双键保留率分别为77.4%和76.3%,最大催化剂用量为1.0 g/kg,含1,4-丁烯二醇/顺酐和HTPB/顺酐的吸氧材料24 h最大吸氧量为3.17 mL/g和10.04mL/g。     

Selective Hydrogenation of 2-Butyne-1,4-diol to 1,4-Butanediol Over Particulate Raney® Nickel Catalysts

The current study describes the results on the selective hydrogenation of the 2-butyne-1,4-diol to 1,4-butanediol over Raney^® nickel catalysts both in batch and in CSTR mode. The detailed kinetic analysis of the reaction in batch mode revealed the existence of three characteristic regions. In the first region, A, the starting 2-butyne-1,4-diol produces primarily cis-2-butene-1,4-diol. In the second region, B, the dominant species is cis-2-butene-1,4-diol, which is either hydrogenated to 1,4-butanediol or isomerizes to trans-2-butene-1,4-diol. In the third region, C, the accumulated 4-hydroxybutanal is slowly hydrogenated to 1,4-butanediol. When the same reaction was carried out in a CSTR mode, the only products detected initially are the 1,4-butanediol and n-butanol. The first by-product detected immediately after the end of the first stage is the linear hemiacetal between the 4-hydroxybutanal with 1,4-butanediol. This species has been used as convenient tracer for determining the length of the selective region of the catalyst performance.     

Graft copolymerization of unsaturated segmented polyurethanes with 2-hydroxyethyl methacrylate

Relatively high molecular weight unsaturated segmented polyurethane synthesized from poly(ethylene glycol), methylene bis(4-phenyl isocyanate), cis-2-butene-1,4-diol, and butane-1,4-diol was modified by graft copolymerization reaction. 2-Hydroxyethyl methacrylate (HEMA) monomer was grafted onto the unsaturated segmented polyurethane using 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) as initiator in N,N-dimethylformamide (DMF) as solvent. The graft copolymers were isolated by selective solvent extraction in a Soxhlet apparatus. The effect of reaction time, initiator concentration, reaction temperature, and monomer concentration on the graft yields has been examined. The graft yields were enhanced by increased monomer concentration and reaction temperature.     

钯催化的2-苯基-N-对甲苯磺酰基-4-乙烯基恶唑烷的合成

报道了一个钯催化的1,4-丁烯二醇衍生物和亚胺的偶联反应立体选择性地制备顺式-2-苯基-N-对甲苯磺酰基-4-乙烯基恶唑烷的反应。在此基础上,我们以三步化学反应和67%总收率合成了2-氨基-1-丁醇。     

Studies on hexolic anhydride based polyesters,II. Thermogravimetric analysis

Unsaturated polyesters based on hexolic anhydride (5,6,7,8,9,9-hexachloro-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahydro-5,8-methanonaphthalene-2,3-dicarboxylic anhydride), maleic anhydride, phthalic anhydride, cis-2-butene-1,4-diol, 2,3-dichloro-2-butene-1,4-diol and 2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol were synthesized. The thermal behaviour of the polyesters was studied using thermogravimetric technique. The results were compared with those available for other hexolic anhydride and HET-acid (1,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid) based polyesters. The direct study and comparative study of the polyesters revealed that the bromodiol is prominent in increasing the flame retardant character of the polyesters in which it is incorporated; alkenic diols are inferior compared to saturated diols regarding the thermal stability of the polyesters; as the number of carbon atoms in the saturated diol increases, the stability and flame retardancy of the polyesters decrease; branching in the diol part decreases the stability of the polyesters, with hexolic anhydride based polyesters being thermally more stable than HET-acid based polyesters.     

2-丁炔-1，4-二醇双对甲苯磺酸酯的合成工艺研究

以25％氢氧化钠为缚酸剂、以2-丁炔-1,4-二醇和对甲苯磺酰氟为原料,经磺酯化反应合成了2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯。在n（对甲苯磺酰氯）：”（Na0H）;n（2-丁炔-1,4-二醇）为2．6：2．4：1、反应温度为0℃、反应时间为6h的最佳反应条件下,2-丁炔-1,4-二醇双对甲苯磺酸酯的收率迭94．1％。通过元素分析、IR以及1 HNMR对产物结构进行了表征。     

固载杂多酸催化合成苹果酯和苹果酯—B的研究

以活性炭固载的杂多酸为催化剂 ,由乙酰乙酸乙酯分别与乙二醇和 1,2 -丙二醇缩合合成了苹果酯和苹果酯 -B。考察了影响收率的因素 ,最佳条件为 :乙酰乙酸乙酯 :醇 :催化剂 :带水剂为 1mol:1.3mol:5g :10 0ml,反应在回流温度下进行 ,反应时间约 3h。收率可达 92 .4%和 89.6 % ,且催化剂可重复使用