QuEChERS—UPLC/MS/MS快速测定茶叶中的草甘膦和氨甲基磷酸

采用QuEChERS—超高效液相色谱—串联质谱技术同时测定茶叶中的草甘膦和氨甲基磷酸农药残留。茶叶样品用纯水提取,经分散固相萃取净化,以乙腈和0.1%氨水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用CORTECSTM UPLC~C_(18+)色谱柱分离,电喷雾—负离子多反应模式监测,内标法定量。草甘膦和氨甲基磷酸农药在5~500μg/L内线性关系良好,相关系数均大于0.999,该方法的检出限为10μg/kg,定量限为30μg/kg。分别添加30,100,500μg/kg 3个浓度水平的草甘膦和氨甲基磷酸农药,草甘膦的回收率为90.5%~93.5%,相对标准偏差为4.1%~7.2%;氨甲基磷酸的回收率为99.2%~102.4%,相对标准偏差为3.4%~8.3%。该方法前处理简便、分析速度快、方法稳定,适用于茶叶中草甘膦和氨甲基磷酸农药残留的同时测定。     

超高效液相色谱串联质谱法测定咖啡豆中草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦残留量

目的建立超高效液相色谱串联质谱法(ultraperformanceliquidchromat-ography/tandemmass spectrometry, UPLC-MS/MS)定量测定咖啡豆中草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦残留量。方法通过水提取样品,C18固相萃取小柱进行净化, FMOC-Cl溶液衍生,后采用超高效液相色谱串联质谱测定。结果草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦在2～100ng/mL范围内线性良好(r2≥0.999),方法的定量限为0.05mg/kg。在添加水平为0.05 mg/kg和0.5 mg/kg时,回收率为99.6%～107.6%,相对标准偏差低于4.52%。结论该方法准确、稳定、灵敏,能够满足咖啡豆中草甘膦、氨甲基膦酸和草铵膦检测与确证的需要。     

超高效液相色谱串联质谱法快速测定生活饮用水中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留

目的建立了一种非衍生-超高效液相色谱-串联质谱快速检测生活饮用水中的草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留的方法。方法以5 mmol/L的乙酸铵-氨水溶液(pH 12.0)和乙腈为流动相,梯度洗脱,Dikma Polyamino氨基柱(2.0 mm×150 mm,5μm)色谱分离,采用电喷雾离子源负离子模式多反应监测(MRM)进行质谱测定,采用外标法定量。结果草铵膦、草甘膦、氨甲基膦酸分别在2.5～100,5～200,5～200μg/L的浓度范围内线性关系良好,相关系数(r~2)均大于0.999。方法的检出限分别为1.0、2.0、2.0μg/L,定量限为2.5、5.0、5.0μg/L。草铵膦、草甘膦、氨甲基膦酸在3档加标水平下的回收率为93.6%～102%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为4.47%～7.15%。结论本方法的样品无需衍生,简便、准确可靠,可用于生活饮用水中草铵膦、草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留的快速检测。     

高效液相色谱-质谱/质谱法测定茶叶中的草甘膦和氨甲基膦酸残留

建立了高效液相色谱-质谱/质谱法测定茶叶中的草甘膦(PMG)和氨甲基膦酸(AMPA)残留量的测定方法。样品采用超纯水提取、氯甲酸-9-芴基甲酯衍生,再经HLB柱净化后上机测定,并以内标法定量。结果表明:草甘膦和氨甲基膦酸在0.001~0.5 mg/L内线性良好,相关系数(R2)分别为0.999 9和0.999 8,平均回收率和相对标准偏差分别为78.2%~103.4%和2.1%~6.2%,方法的定量下限分别为1.0μg/kg和7.5μg/kg。该方法基质干扰小、灵敏度高、准确可靠,适用于茶叶中草甘膦及氨甲基膦酸残留量的定量检测。     

气相色谱-串联质谱法测定茶叶中草甘膦残留量 的不确定度评定

对茶叶中草甘膦残留量的气相色谱-串联质谱法测定过程进行了研究,分析测量过程的不确定度来源,并且对不确定度的各个分量进行评估和合成。此方法主要不确定度来源为标准物质纯度和标准曲线拟合。当茶叶中草甘膦残留量为0.573 mg/kg时,扩展不确定度为0.042 mg/kg,测定结果表示为X=(0.573±0.042)mg/kg,k=2,P=95%。     

气相色谱-串联质谱法测定不同原产国抗草甘膦 转基因大豆中草甘膦及其代谢物的残留量

目的利用气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandemmass spectrometry,GC-MS/MS)法对防城港口岸进境的不同原产国抗草甘膦转基因大豆中的草甘膦及其代谢物-氨甲基膦酸的残留量进行检测,对比分析其差异。方法采集原产自美国、巴西、阿根廷和乌拉圭的抗草甘膦转基因大豆各3批,样品磨碎后过筛,用水提取,再用盐酸沉淀蛋白,用二氯甲烷萃取脂肪,上层清液经阳离子交换柱(CAX柱)净化后,再与七氟丁醇和三氟乙酸酐进行衍生化反应,用柠檬醛-乙酸乙酯溶液定容,GC-MS/MS分析。结果草甘膦和氨甲基膦酸在2.5~100 ng/mL浓度范围内的质量浓度与峰面积间的线性相关性较好(r0.999),检出限均为0.05 mg/kg。样品的加标浓度为0.05、0.5和2.0 mg/kg时的平均回收率为77.1%~96.5%,相对标准偏差小于8.8%(n=6)。结论本方法的准确度高、精密度良好,能满足检测工作的实际需求。     

UPLC-MS/MS检测转基因大豆及其副产物中的草甘膦及代谢物

建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定转基因大豆及其副产物中草甘膦(glyphosate, GLY)及其主要代谢物氨甲基膦酸(aminomethylphosphonic acid, AMPA)的分析方法。样品经0.1%盐酸溶液提取,二氯甲烷脱脂, RM固相萃取柱净化后,与四硼酸钠溶液和芴甲氧羰酰氯溶液进行衍生化反应,经液相色谱柱分离后,在多反应监测模式(multiple reaction monitoring, MRM)下进行草甘膦和氨甲基膦酸的测定,同位素内标法定量。结果表明,草甘膦和氨甲基膦酸在1.0～100.0 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数大于0.996,定量限为0.10 mg/kg和0.15 mg/kg,检出限为0.05 mg/kg。在0.05, 0.20和0.50 mg/kg 3个加标水平下,平均回收率为90.7%～109.3%,相对标准偏差(relative standard deviations, SRS...     

气相色谱-质谱法测定黑木耳中草甘膦和氨甲基膦酸残留量

目的 采用气相色谱-质谱法建立一种黑木耳中草甘膦和氨甲基膦酸残留的分析方法。方法 干制黑木耳样品经二氯甲烷脱色、水提取、盐酸沉淀蛋白、乙醇沉淀多糖后, 与三氟乙酸酐和七氟丁醇进行衍生化反应, 经气相色谱柱分离后, 在选择离子监测（selected ions monitoring, SIM）模式下进行草甘膦和氨甲基膦酸含量的测定, 外标法定量。结果 干制黑木耳中草甘膦在0.001~0.050 μg/mL浓度范围内呈现良好线性(相关系数R2=0.9993), 表现为弱基质抑制效应, 检出限为0.02 mg/kg, 定量限为0.04 mg/kg, 在0.04、0.08、0.20 mg/kg 3个添加水平下, 平均回收率为82.4%~93.4%, 相对标准偏差为7.8%~9.5%(n=6); 氨甲基膦酸在0.0005~0.050 μg/mL浓度范围内呈现良好线性(相关系数R2=0.9996), 表现为弱基质增强效应, 检出限为0.01 mg/kg, 定量限为0.02 mg/kg, 在0.02、0.08、0.20 mg/kg 3个添加水平下, 平均回收率为85.6%~96.8%, 相对标准偏差为5.7%~9.3%(n=6)。结论 该方法针对干制黑木耳基质, 样品前处理过程简单, 净化除杂效果好且回收率高, 满足农药残留分析实验室对黑木耳中草甘膦和氨甲基膦酸残留的检测要求。     

液相色谱-串联质谱法检测植物源食品中 草甘膦及其代谢物的残留量

目的建立一种高效液相色谱-串联质谱测定植物源食品中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留量的分析方法。方法样品经水超声提取,用二氯甲烷去除脂肪,并用C18固相萃取小柱进行净化,以9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC-Cl)进行衍生,最后采用高效液相色谱-串联质谱进行测定。结果对茶叶和其他植物源食品的检出限分别为0.1 mg/kg和0.02 mg/kg,在5~100 ng/m L线性范围内线性关系良好(r20.999)。草甘膦各浓度水平的平均回收率为74.6%~96.5%,相对标准偏差为0.041%~0.553%(n=6);氨甲基膦酸的平均回收率为65.1%~79.4%,相对标准偏差为0.024%~0.338%(n=6)。结论建立的方法快速简便,灵敏度较高,精密度较好,符合国家标准对植物源食品中农药残留测定的要求,可用于食品安全监管。     

亲水作用色谱-串联质谱法测定蔬菜中草甘膦及其代谢物残留

建立了基于亲水作用色谱串联质谱法测定蔬菜中草甘膦(GLY)及其代谢产物氨甲基膦酸(AMPA)的方法。蔬菜样品匀浆后经含1%甲酸的甲醇水溶液(v:v=1:1)涡旋、超声波提取,用Oasis PRi ME HLB固相萃取小柱净化后,以5 mmol/L乙酸铵水溶液(p H11)和乙腈溶液作为流动相在Dikma Polyamino HILIC色谱柱上进行梯度洗脱与分离,在电喷雾负离子模式下进行反应监测(MRM),同位素内标法定量分析。优化了液相色谱与质谱的仪器条件和样品前处理条件对草甘膦及其代谢产物氨甲基膦酸测定的影响。实验结果表明,草甘膦及其代谢产物氨甲基膦酸在2～200μg/L呈现良好的线性关系(线性相关系数R²>0.999),检出限和定量限分别为0.002 mg/kg和0.005mg/kg;在0.005、0.01、0.05 mg/kg 3个添加水平下,加标回收率范围为88.2%～103.1%,相对标准偏(RSD)为0.9%～7.6%。该方法与现行标准SN/T 1923—2007进行比对,结果表明,2种方法检测结果无显著性差异,证明该方法准确可靠,实际可行。但是...     

Fast analysis of glufosinate,glyphosate and its main metabolite,aminomethylphosphonic acid,in edible oils,by liquid chromatographycoupled with electrospray tandem mass spectrometry

ABSTRACT

A method has been developed for the rapid, specific, accurate, precise and sensitive determination of glufosinate, glyphosate and its major metabolite, aminomethylphosphonic acid, in edible oils, by liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry. Oils were extracted with acidified water (1% formic acid), and the extracts were directly injected into an LC using a Hypercarb column as the stationary phase. The analytes were eluted by a mobile phase of methanol and water containing 1% acetic acid, and they were ionised by electrospray ionisation in negative ion mode. The method was validated and limits of quantification ranged from 5 μg kg^?1 (aminomethylphosphonic acid) to 10 μg kg^?1 (glyphosate and glufosinate). Three concentrations (10, 50 and 100 μg kg^?1) were selected to perform recovery studies. Mean recoveries ranged from 81.4% to 119.4%. Intra and inter-day precision were lower than 19%. Different edible oils were analysed, and no residues of the studied herbicides were detected above limits of quantification.     

高氨基酸保靖黄金茶1号的生化特性及绿茶适制性研究

以福鼎大白茶为对照,对湖南引入川西茶区的保靖黄金茶1号品种的鲜叶以及春梢所制绿茶的主要生化成分含量、香气组分进行了分析测试,并进行感官审评。结果表明:春夏秋季新梢鲜叶水浸出物、氨基酸、咖啡碱、茶多酚和儿茶素含量范围分别为39.33%~46.34%、2.86%~6.35%、3.61%~4.09%、18.12%~24.74%、13.91%~20.29%,均显著高于对照福鼎大白茶;酚氨比值范围为2.80~8.65,低于对照;儿茶素品质指数均高于对照。黄金茶1号春梢独芽、一芽一叶与一芽二叶新梢所制的绿茶样主要生化成分含量与对照相比也有相同的趋势。黄金茶绿样检测出45种香气组分,以醇类为主,其次是烯烃类和酯类,其中,黄金茶独芽和一芽二叶所制绿茶中,具玫瑰香气的香叶醇含量分别比对照高115.01%、164.71%。这些结果显示,黄金茶1号引种四川后,保持了高氨基酸含量的特性,具有滋味鲜爽浓厚、栗香高长的生化物质基础。感官审评结果也显示,黄金茶1号品质优于对照福鼎大白茶。      

茶园中草甘膦在靶标杂草和非靶标茶树中的吸收、转运、分布和代谢

化学除草剂能快速抑制草害, 弥补人工除草工作效率不高的不足, 降低成本、增加效益, 在茶园中广泛应用; 其中草甘膦因其高效、广谱特性使其成为茶园除草的主要用药。近年来, 随着人们对茶饮农药残留的关注, 草甘膦的毒性作用、对生态环境的破坏、对人类健康的隐患等, 逐渐成为研究的重点。本文对草甘膦在茶园中的应用, 以及在靶标杂草和非靶标茶树中的吸收、转运、代谢机制和规律进行了综述, 以期为减轻草甘膦对非靶标茶树的药害研究提供参考, 并对草甘膦对非靶标茶树影响的研究方向做出展望。     

磷脂酶A1(Lecitase Ultra)的纯化及氨基酸序列分析

本论文研究了超滤法和RP-HPLC对磷脂酶A1(Lecitase Ultra)的纯化,利用MALDI SYNAPT Q-TOF MS和MS/MS对其氨基酸序列进行分析及推测。纯化去除了Lecitase Ultra中的山梨醇和山梨醇盐,纯度97.7%,酶蛋白和亚基的分子量为30838.0和16536.0。通过MALDI SYNAPT Q-TOF MS和MS/MS对酶蛋白进行分析,确定了Lecitase Ultra的氨基酸序列组成;进行数据库(http: //www.matrixscience.com)比对,发现其氨基酸序列信息与棉状嗜热丝孢菌(T. lanuginosus)脂肪酶和尖孢镰刀菌(F. oxysporum)脂肪酶高度吻合,序列中1-284是T. lanuginosus脂肪酶的氨基酸序列,序列中285-339是脂肪酶F. oxysporum脂肪酶的氨基酸序列,其中113、118和121可能是被基因突变成113 G-A、118 D-W和121 E-K。研究结果为进一步探讨Lecitase Ultra的三维空间结构及其活性中心催化机理提供了数据支撑。     

离子色谱法测定茶园土壤中草甘膦残留量

目的建立简便快捷测定茶园土壤草甘膦残留量的离子色谱分析方法。方法土壤样品采用5 μg/L Na_2S_2O_3超声提取30min,提取液经净化后,采用流速为1.0m L/min、进样量25mL、抑制器电流87m A、20 mmol/L KOH淋洗液、AS19分析柱,抑制型电导检测。结果草甘膦在0.05～3.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数r为0.9996,检出限为0.016 μg/kg。在低、中、高3种加标水平下,平均回收率分别为90.4%、96.8%和97.8%,重复测定相对标准偏差(RSD)分别为5.73%、7.74%和3.87%。结论该方法操作简单无需衍生,线性良好,可以准确地测定茶园土壤中草甘膦残留量。     

离子色谱法测定茶叶中草甘膦的残留

目的建立一种简单、快捷测定茶叶中草甘膦残留量的离子色谱分析方法。方法样品经水提取后使用乙腈沉淀阴离子杂质,离心后取上清液依次过Dionex OnGuardⅡRP柱和Dionex OnGuardⅡAg/H柱,经IonPac AS11-HC离子色谱柱(含AG11-HC保护住)分离,用KOH淋洗液自动发生器(EG)进行梯度淋洗,抑制器采用外加水模式,电导检测器检测。结果草甘膦在0.006~12.5 mg/L范围内线性关系良好(相关系数为0.9998),方法的检出限为0.19 mg/kg,定量限为0.64 mg/kg,回收率为80.7%~98.1%,日内精密度(n=6)为1.8%~3.4%,日间精密度(n=5)小于5%。结论该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏快速的特点,适用于茶叶中草甘膦残留的检测确证,能达到GB 2763-2014的检测要求。     

灰树花固体发酵茶青的研究

以茶青为发酵培养基质,对灰树花固体发酵过程中的各种内含物含量的变化及其品质进行了研究。结果表明,灰树花的最佳发酵培养基成分及培养条件:中叶茶,2%大豆粉,接种量1%,培养温度25℃,培养时间9d。发酵后其菌质的有效成分为:茶多酚1.78%,游离氨基酸0.77%,酚氨比2.3,多糖4.69%。与发酵前比较其多糖含量增加了31.7%,茶多酚降解了77.8%,游离氨基酸降低了26.7%,酚氨比降低了69.9%,茶叶品质得到很大改善。     

Enhanced lactic acid fermentation of silage by the addition of green tea waste

The effects of green tea waste (GTW) addition on the ensiling of forage were investigated. Wet and dried GTW added at 10, 50, 100 and 200 g kg^?1 of fresh matter (FM) and at 2, 10 and 20 g kg^?1 FM, respectively, decreased pH and increased lactic acid concentration of the silages, whereas the butyric acid concentration and ammonia nitrogen content, as a proportion of a total nitrogen, were lowered, compared with silage without additives (control). To investigate the effect of GTW‐associated LAB on silage fermentation, wet GTW was sterilized by autoclaving or gamma irradiation and added at 50 g kg^?1 FM. The silages made with sterilized GTW showed higher lactic acid concentrations, and lower pH and butyric acid concentrations than controls. The counts of lactic acid bacteria (LAB) were higher in silages made with sterilized GTW than control until 10 days after ensiling. The enhanced lactic acid fermentation was not found when green tea polyphenols (GTP) were added. These data suggested that GTW could enhance LAB growth and lactic acid production of silage, particularly when added at 50 g kg^?1 FM in a wet form or at the equivalent in a dry form. Although neither GTW‐associated LAB nor GTP accounted for the enhancement of lactic acid fermentation, GTW would possibly supply some nutrients which are heat‐stable and effective for LAB growth during silage fermentation. Copyright © 2004 Society of Chemical Industry