LaZSM5-Al-Mg催化剂上乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯

以LaZSM5沸石为基质,添加铝和镁的氧化物所制得的择形催化剂,可大大提高乙烯与甲苯烷基化制甲基乙苯中对甲基乙苯选择性。考察了稀释气和反应产物的添加对烷基化反应的影响。失活后的催化剂可烧炭再生。     

催化裂化干气中稀乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯的研究

为合理利用甲苯和催化裂化干气中的乙烯，在小型试验装置上研究，直接用催化裂化干气作原料与甲苯用Ｌａ／ＺＳＭ－５择形沸石催化剂烷基化，制对甲基乙苯。试验结果表明，在３５０～４００℃、压力０．４～０．７ＭＰａ、甲苯／乙烯的摩尔比为４～７、空速为０．３～０．７ｈ－１的条件下反应，乙烯转化率可达５０％～８４．５％，生成的甲基乙苯中对位的选择性为９０％左右，反应所得烷基化液用通常的分离技术可获纯度为９９．７１％的对甲基乙苯，循环甲苯的纯度可达９８．３％。催化剂的初活性高，单程操作周期在１５ｄ以上。     

催化裂化干气制乙苯过程中二甲苯生成研究

在进行乙烯烷基化热力学分析的基础上,在固定床上研究了催化裂化干气制乙苯过程中二甲苯生成,表明,丙苯和丁苯烷基转移有利于甲苯生成,二甲苯主要由甲苯歧化,及甲乙苯裂化和歧化生成,尤其是甲乙苯对生成二甲苯有利。乙苯原料中二甲苯对乙苯脱氢反应性能的影响也被考察。     

乙烯制乙苯生产工艺研究进展

综述了乙烯制乙苯的各种生产工艺,包括AlCl3法、Alkar工艺、气相分子筛法、液相分子筛法、催化精馏法等。其中AlCl3法因为污染和腐蚀性严重、能量利用率低等问题已逐渐被淘汰。Alkar工艺因为催化剂成本高,同时还有腐蚀问题,因此未得到普及。分子筛法当前应用最广泛,良好得解决了之前技术中存在的腐蚀问题。催化精馏法通过将精馏与反应结合在一起,降低了设备投资,提高了产品品质,在未来具有良好的发展前景。     

催化吸收法干气制乙苯的工艺研究

在改性的β沸石催化剂上研究了催化吸收法干气制乙苯的工艺过程,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响,并提出了适宜的工艺条件催化剂装填体积分率20%,乙烯质量空速0.2h-1,液体喷淋量为4～6 m3/(m2@h),反应压力不小于1.5 MPa,反应温度为140～160℃,在此条件下,乙烯转化率不小于95%,乙苯选择性不小于93%,反应产物中基本上无二甲苯生成.     

第三代催化裂化干气制乙苯技术的应用

介绍国内开发的第三代催化裂化干气制乙苯技术在中国石油天然气股份有限公司锦西石化分公司的工业应用情况。该技术反应部分采用气相烷基化与液相烷基转移相结合的反应工艺,烷基转移反应温度降到220～260℃,有效降低乙苯生产能耗,延长了催化剂寿命,乙苯中二甲苯质量分数降到1 000μg/g以下;通过干气脱丙烯,有效降低了苯耗和能耗,并进一步减少了二甲苯生成量;通过尾气低温吸收,使尾气中苯回收率达99%以上;并优化换热流程,实现能量综合利用。装置运行结果表明,各指标均达到/超过设计及技术指标。与纯乙烯法生产乙苯相比,催化裂化干气制乙苯第三代技术具有明显的原料成本优势和很强的竞争力。     

催化精馏法干气制乙苯新工艺的研究

在改性的β沸石催化剂上研究了催化精馏法干气制乙苯的工艺过程,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响,并提出了适宜的工艺条件:乙烯质量空速小于0 25h-1、进料苯烯摩尔比大于4、反应压力大于1 5MPa、反应温度150～180℃。在此条件下,乙烯转化率大于96%,乙苯选择性大于94%,反应产物中基本上无二甲苯生成。     

苯和干气制乙苯多元分子筛的催化性能

用连续流动固定床反应装置考察不同配比的ＣＤＭ－β分子筛，水蒸汽处理前后在苯和催化裂化干气反应中的催化性能，并运用ＴＰＤ方法考察部分催化剂的酸性分布。试验表明，配比适当的ＣＤＭ－β分子筛能够在维持适宜的反应物转化率前提下，减少副产物甲苯的生成，从而改善苯烷基化的反应性能。     

干气制乙苯装置的运转

林原炼油厂于1996年底建成投产了一套30kt／a干气制乙苯装置。平稳运行3个多月，乙烯转化率大于90％，乙烯生成乙苯的选择性在70％左右，乙苯产品纯度达99.60％。     

干气和苯催化蒸馏制乙苯

研究了MCM-22沸石催化剂对于干气和苯催化蒸馏制乙苯的反应性能,对β,Y,MCM-22沸石催化剂在催化蒸馏和固定床反应工艺中的催化性能进行了比较。实验结果表明,催化蒸馏制乙苯工艺具有操作压力较低、乙苯选择性高、副产物生成量少的优点,但催化剂用量大;以MCM-22沸石为催化剂,随催化蒸馏塔操作温度和压力的升高,液相中乙烯浓度呈升高趋势、乙烯转化率也明显提高,乙苯选择性可达96%以上。催化蒸馏制乙苯过程的速率控制步骤是液相催化反应。     

气液相法干气制乙苯工艺研究

研究了革与催化裂化于气中体积分数为10％～20％的乙烯在FX－02改性β沸石催化剂上进行烷基化反应合成乙苯的工艺条件,提出适宜的工艺条件为：干气分三段并联进料,反应温度140～160℃,本质量空速2h～(-1),苯与乙烯摩尔比6～8。在此条件下,乙烯转化率可达到80％～90％,催化剂经1000h运转,乙烯转化率未出现明显的降低。     

催化干气与苯烷基化制乙苯第三代技术的工业应用

介绍了催化干气制乙苯第三代技术的工艺特点及其在中国化工集团大庆中蓝石化公司8万t/a干气制乙苯工业装置的应用情况。工业运行表明,该装置的工艺设计合理,催化剂性能及技术指标先进;并针对生产中由于原料工况等原因存在的问题及其优化改进措施,为该技术在中国化工集团蓝星(天津)化工有限公司20万t/a干气制乙苯装置的设计方案和装置建设提供参考。     

催化裂化干气中乙烯与苯液相烷基化反应的研究

研究了以β沸石为酸性成分的YEB催化剂在低温条件下催化裂化干气中乙烯与苯的烷基化制取乙苯过程。在YEB催化剂的作用下,苯与催化裂化干气中局烯态床反应器内可在较温和的条件下进行烷基化反应。在温度150－180℃、压力0．8－1．3MPAa、催化裂化干气中乙烯的重量空速为0．05－0．2h^-1及苯／烯摩尔比＝3－6的反应条件下,可以达到干气中乙烯的转化率≥90％、丙烯的转化率≥99％的反应结果,显示良好的工业应用前景。     

催化蒸馏法干气制乙苯工艺的研究

研究了改性β沸石催化剂上催化蒸馏法干气制乙苯的工艺过程 ,考察了各工艺参数对烷基化反应的影响 ,提出了适宜的工艺条件 :催化剂装填体积分数 2 0 % ,乙烯质量空速 0 2 87h- 1 ,进料苯烯摩尔比≥ 2 5 ,反应压力≥ 2 0MPa ,反应温度 14 0～ 180℃ ,干气乙烯体积分数≥ 12 %。此时乙烯转化率可达 95 %以上 ,乙苯选择性大于 95 % ,烷基化反应基本无二甲苯生成     

SGEB气相法干气制乙苯技术的工业应用

中海油东方石化有限责任公司采用气相法干气制乙苯(SGEB)技术,新建一套120 kt/a乙苯装置,该技术采用烷基化及烷基转移催化剂、五段层式绝热固定床烷基化反应器、催化裂解干气脱丙烯系统、丙苯塔和脱非芳塔等,使得工艺流程简化,投资省,能耗低。装置以催化裂解干气和外购苯为原料,产品乙苯纯度（w）为99.84%,二甲苯质量分数为0.06%,乙烯转化率为98.94%,二乙苯转化率为74.70%,具有较好的经济效益。     

催化裂化干气与苯烷基化制乙苯催化剂上积炭动力学

用热重法研究催化裂化干气与苯制乙苯催化剂上的积炭行为，考察了时间、温度和反应物浓度对积炭的影响。结果表明，在相同浓度下单组份积炭速度顺序为乙苯＞乙烯＞丙烯＞苯；双组份积炭速度顺序为苯－乙烯＞苯－丙烯。还研究了苯－乙烯、苯－丙烯和乙苯在催化剂上的积炭动力学，求得积炭活化能分别为１５．６、３１．５和１１．８ｋＪ／ｍｏｌ，并依此建立了积炭动力学方程。     

催化裂化干气与苯烃化制乙苯技术通过中国石化总公司鉴定

<正> 抚顺石化公司石油二厂与中科院大连化物所研究开发的,催化裂化干气不经任何精制直接作为原料与苯烃化制取乙苯的技术,最近在抚顺通过鉴定。鉴定会由中国石化总公司发展部主持,有关方面负责人及专家90人参加了鉴定会。     

苯与乙烯气相烷基化制乙苯用分子筛催化剂的研制

考察了ZSM-5沸石的硅铝比、晶粒尺寸和改性方法对催化剂活性和稳定性的影响。结果表明,以较高硅铝比和较小晶粒的ZSM-5分子筛为活性组元,再进行适当的水蒸汽改性,可制得具有高活性、高选择性和高稳定性的烷基化催化剂。     

干气制乙苯技术简介

以第二代干气制乙苯技术为例,介绍了该技术的开发背景、反应原理及工艺流程,并提出该技术尚待解决的问题。     

SEB-12催化剂在干气制乙苯装置的工业应用

在中国石油兰州石化公司6万t/a干气制乙苯装置上,对中国石化上海石油化工研究院研发的SEB-12烷基化催化剂进行了工业应用,并分析了原料对催化剂性能的影响。结果表明:在反应器入口温度350.7 ℃、入口压力1.0 MPa、苯/乙烯摩尔比6.2、乙烯质量空速0.27 h-1、装置反应负荷100%的条件下,该催化剂的乙烯转化率为97.53%,产物选择性为99.90%,二甲苯质量分数为4.56×10-4;在乙烯、丙烯不同体积分数的原料干气条件下,该催化剂的乙烯转化率大于97.50%,但随着丙烯体积分数增加,产物选择性明显下降;原料苯中的甲苯质量分数对产品二甲苯质量分数影响较大。