气相化学法制高硅铝比Y型沸石性能考察

本研究以及氮吸附，分析电镜（ＡＥＭ），光电子能谱（ＥＳＣＡ），固体核磁２９ＳｉＭＡＳ ＮＭＲ，２７ＡｌＭＡＳＮＭＲ及傅里叶红外（ＦＴ－Ｒ）考察了用ＳｉＣｌ４气相公法制备的高硅铝比Ｙ型沸石的吸附性能，孔结构，脱铝均匀性，硅铝分布及酸性，并对其率剂进行了初步评价。结果表明，气相化学法可制备出晶胞参数变化范围宽，结晶保留度高的高硅铝比Ｙ型沸石，其骨架外铝以及二次孔均可调节。该沸石具有好的热稳定性和水热稳     

不同方法脱铝八面沸石性质研究 Ⅰ.骨架结构与Si,Al分布

采用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＲＦ、ＸＰＳ等多种实验方法研究了不同方法制备脱铝八面沸石的骨架结构及Ｓｉ、Ａｌ分布差异。结果表明，随着骨架脱铝，所有脱铝沸石的晶胞参数ａ０减小，骨架振动频率向高频位移。（ＮＨ４）２ＳｉＦ６脱铝样品由于外部Ｓｉ的补入，结晶度很高；而Ｈ２Ｃ２Ｏ４法脱铝样品要保持高的结晶度，需严格操作。Ｈ２Ｃ２Ｏ４和（ＮＨ４）２ＳｉＦ６溶液化学脱铝法都造成了脱铝沸石表面很高的Ｓｉ／Ａｌ比；而ＳｉＣｌ     

不同方法脱铝八面沸石性质研究 Ⅱ.孔道结构研究

研究了ＳｉＣｌ４、（ＮＨ４）２ＳｉＦ６、Ｈ２Ｃ２Ｏ４及水热脱铝沸石的孔道结构。结果表明，所有脱铝方法均不能影响沸石晶粒大小的变化；ＳｉＣｌ４和（ＮＨ４）２ＳｉＦ６脱铝沸石基本上保持了沸石原有的孔道结构，而Ｈ２Ｃ２Ｏ４和水热法脱铝则可导致沸石中出现４０Ａ左右的大量中孔结构，且Ｈ２Ｃ２Ｏ４脱铝沸石的中孔孔径较为集中；在脱铝过程中，沸石的骨架崩塌以及中孔的形成都存在有某些规律性。随着沸石骨架Ｓｉ／Ａｌ比     

气相化学法制备高硅铝比Y型沸石性能考宣传察

本研究以氮吸附、分析电镜（ＡＥＭ）、光电子能谱（ＥＳＣＡ）、固体核磁２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ、２７ＡＩＭＡＳＮＭＲ及傅里叶红外（ＦＴ－ＩＲ）考察了用ＳｉＣｌ４气相化学法制备的高硅铝比Ｙ型沸石的吸附性能、孔结构、脱铝均匀性、硅铝分布及酸性，并对其催化剂进行了初步评价。结果表明，气相化学法可制备出晶胞参数变化范围宽、结晶保留度高的高硅铝比Ｙ型沸石，其骨架外铝以及二次孔均可调节。该沸石具有好的热稳定性和水热稳定性及良好的活性水平，适宜于作渣油催化裂化及提高汽油辛烷值的催化裂化催化剂的活性组元。     

超稳Y沸石热稳定性的研究

本文结合工业应用的需要，采用ＤＴＡ对Ｙ沸石及超稳Ｙ沸石ＦＳＥＹ、ＵＳＹ、ＨＳＹ、ＲｅＹ和ＳＲＮＹ水热处理前后的热稳定性进行了系统考察。结果表明，各类超稳Ｙ沸石的热稳定性都比Ｙ沸石高；水热处理前各种超稳Ｙ沸石热稳定性彼此相差较大，但经水热处理后其差距变小并且晶格破坏温度都有所降低。ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和￣（２９）Ｓｉ、￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试结果表明，水热处理过程中产生的非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。     

白庙子斜发沸石酸改性研究

用ＨＣｌ浸渍、ＮＨ４Ｃｌ浸煮改性白庙子斜发沸石，并采用化学分析、低温Ｎ２静态吸附、ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和ＴＧ－ＤＴＡ等手段对其表征。试验结果表明，上述改性引起晶胞体积收缩，热稳定性降低。ＮＨ４Ｃｌ浸煮骨架脱Ａｌ少，结晶度增高，微孔体积变大。ＨＣｌ浸渍骨架脱Ａｌ随酸度变化，结晶度降低，微孔体积减小。同时，配位Ｋ＋离子定位于平行ａ的八员环孔道中，比其他阳离子难脱除。Ｆｅ３＋以ＦｅＯ－４四面体参加到沸石骨架中，脱Ｆｅ比脱Ａｌ困难     

ZSM—5沸石中非骨架铝对沸石裂化性能影响的初步探讨

用固体核磁共振和红外光谱等手段，研究了ＺＳＭ－５沸石经水热焙烧产生的非骨架铝对沸石结构性能和催化性能的影响。结果表明，水热焙烧产生的非骨架铝通过氟硅酸洗涤可部分除去；非骨架铝既存在于沸石内表面，也存在于沸石的外表面，覆盖了沸石的部分酸性中心。同时，用脉冲微反及轻油微反考察了非骨架铝对沸石裂化性能的影响。结果表明，非骨架铝的存在使沸石的裂化活性降低，但烯烃选择性增高，说明沸石中非骨架铝对提高沸石烯烃     

分子筛

0741.4 JSH9904801脱阳离子的脱铝Y沸石其结构和组成分析~Studyofthe strueture and eomPosition of deeationated dealumi-nated Y zeolites〔刊,英〕/Abramova AV…// Kinet.Catal.一1998,39(3).一421一429 通过IR光谱、X射线衍射及XPS研究了Y沸石用(NH;)ZSIF。溶液脱铝改性对其结构及组成的影响。脱铝Y沸石的改性是在500~550℃下,经连续热处理和用NH广阳离子交换来进行的.高硅Y沸石的深度热处理引起它进一步脱铝,其原因是由于在Si一O一Al基团中的骨架铝及次骨架铝随着新的Si一OH及Al一OH端基团和作为经基铝阳离子的八面…     

新型渣油裂化催化剂的研究与开发

运行化学脱铝－水热处理交换进行方法制备的超稳沸石ＮＨＳＹ，具有独特的孔径分布和发达的好次孔，且结果度保留高、硅铝比高、铝分布均匀、晶胞常数于２．４５０ｎｍ。以此沸石为活性组分制备的ＬＤ－２催化剂，其活性和水热稳定性高、焦炭、干气、汽油选择性及汽油辛烷值均优于对比催化剂０ｃｔａｃａｔ－Ｄ。     

超稳Y沸石酸性和活性研究

用吡啶和位阻胺吸附、吡啶吸附红外光谱（ＩＲ）、氨程序升温脱附（ＴＰＤ）和微反活性试验（ＭＡＴ）对比考察了目前工业上使用的几种超稳Ｙ沸石（ＵＳＹ、ＲＥＹ、ＳＲＮＹ、ＦＳＹ）及作者改进的超稳Ｙ沸石（ＩＩＳＹ）的酸密度、酸强度变化情况及微反活性。结果表明，酸性及活性的变化情况与沸石制备方法有关。Ｂ酸强度随骨架硅铝比的升高而增强，其密度随温度升高急剧减少。Ｂ酸对活性有明显的影响。Ｌ酸中心强度随硅铝比升高变化很少。除ＲｅＹ外，Ｌ酸密度随温度升高减少的程度远比Ｂ酸慢，在一定的温度范围内基本不变。     

脱铝Y沸石酸性和孔结构对苯和1-十二烯烷基化的影响

用不同脱铝方法制备了 4种脱铝 Y沸石催化剂 ,并利用 NH3-TPD、低温 N2 吸附以及 XRD技术对其物化性质进行了测定 ,并考察了其在苯与 1 -十二烯烷基化反应中的催化性能 ,揭示了脱铝 Y沸石的酸量、酸强度及孔结构在烷基化反应中的作用规律和本质     

小晶粒Y分子筛气相超稳化方法研究

为了解决小晶粒Y分子筛热稳定性及水热稳定性较差的问题，以不同粒径NaY分子筛为原料，采用四氯化硅气相超稳化方法制备超稳Y分子筛，考察不同粒径及不同硅铝比对Y分子筛物化性质、微反活性及水热稳定性的影响。结果表明：采用四氯化硅气相超稳化法对分子筛进行脱铝补硅，可以大幅提高小晶粒Y分子筛的水热稳定性；粒径约700 nm、晶胞常数大于2.440 nm的小晶粒超稳Y分子筛在800 ℃、4 h、100%水蒸气条件下水热老化处理后，其酸性、相对结晶保留度与常规粒径的气相超稳Y分子筛相当。由于小晶粒超稳Y分子筛具有更丰富的外表面活性中心，更有利于无法扩散到分子筛孔内的大分子进行反应，1，3，5-三异丙基苯的反应结果表明，其转化率比在常规粒径超稳Y分子筛上提高15～23百分点。     

钠对Y型分子筛水热稳定性的影响

以工业NaY型分子筛为原料,制备出5种Na2O质量分数为0.24%～3.31%的Y型分子筛样品,研究了钠含量对Y型分子筛水热稳定性和催化活性的影响。结果表明,分子筛的催化活性和水热稳定性均随钠含量的降低而提高;Y型分子筛中处于离子交换位的钠与晶胞常数之间存在线性关联;在分子筛超稳化的过程中,钠离子会阻止分子筛骨架脱铝并抑制晶胞收缩;钠与钒共存时,二者间存在协同作用,钒能促进NaOH形成,加速分子筛骨架结构崩塌。     

催化裂化过程中改性Beta分子筛多产异丁烯作用的研究

采用有机酸络合脱铝和磷改性的方法对Beta分子筛的孔结构、铝分布、酸性质进行了调变,对改性Beta分子筛的物化性质进行表征,并考察其水热稳定性及催化裂化增产异丁烯催化性能。结果表明:改性后Beta分子筛中非骨架铝减少,孔道通畅,B酸中心数量与L酸中心数量之比提高;水热稳定性提高,经800℃、100%水蒸气老化17h后,其轻油微反活性接近USY分子筛;将以改性Beta分子筛为活性组元的助剂添加到催化裂化催化剂中,可显著提高重油催化裂化过程的异丁烯收率。工业应用结果表明,使用改性Beta分子筛助剂后,液化气收率增加2.68百分点,其中丙烯收率增加1.01百分点,异丁烯收率增加0.54百分点,同时产品分布明显改善。     

分子筛孔结构和酸性对正癸烷加氢裂化反应性能的影响

采用XRD,BET,NH3-TPD方法对不同孔结构的Beta、ZSM-5分子筛和两种不同介孔体积的Y 型分子筛Y1、Y2进行表征,以正癸烷为模型化合物考察四种分子筛制备的加氢裂化催化剂的反应性能。结果表明,Beta分子筛的活性和异构选择性最高,Y型分子筛次之,ZSM-5分子筛的活性和异构选择性最低。对于Y 型分子筛,介孔体积较大的Y2分子筛的异构癸烷选择性较高。在Beta和Y型分子筛上,正癸烷主要按照三支链叔碳正离子β-裂化机理生成较多的支链产物;在ZSM-5分子筛上,正癸烷主要按照单支链仲碳正离子β-裂化机理生成较多的直链产物。     

改性Y型沸石的孔结构与扩散性能的研究

沸石晶内的扩散行为与其孔结构有密切关系,本文用不同的处理方法,制备了不同硅铝比和相对结晶度的改性Y型沸石,研究了它们的孔结构和用容量法测定扩散系数间的关系。Y型沸石的脱铝率增高,相对结晶度下降,使沸石晶内的孔结构发生变化。次级孔增加,微孔减少,晶粒的当量直径也减小,这对扩散性能的改善十分有利。低次级孔率时,扩散系数随次级孔量的增加而近似呈线性上升,说明在有次级孔的情况下,沸石晶内的扩散系数的大小不仅与孔道尺寸有关,也与次级孔量有密切的关系。     

微波干燥在气相超稳Y型分子筛制备中的应用研究

研究了微波干燥在气相超稳Y型分子筛制备中的应用。结果表明，分子筛经微波干燥后，其理化性质有所改善，结晶度提高，经气相超稳化反应后其产品结构及物化性质与传统电加热干燥后的气相超稳产品基本一致，说明微波干燥可替代传统干燥方式。与传统电加热干燥方式相比，微波干燥能缩短干燥时间，有效降低能耗。     

稀土交换量对Y型分子筛结晶度测定值的影响

采用XRD方法对Y型分子筛的结晶度进行测定。结果表明，随着稀土交换量的增加，分子筛的结晶度明显降低。结晶度变化并不是由分子筛晶体结构变化引起的，而是稀土离子使XRD法测量分子筛结晶度产生偏差造成的；焙烧使稀土在分子筛中的分布更均匀，减少稀土离子的影响，因此经过焙烧的含稀土分子筛的结晶度测量值下降较少；通过数学拟合，建立了分子筛稀土含量与结晶度变化量之间的定量关系。     

有机酸脱铝对β分子筛环烷烃开环反应性能的影响

通过有机酸对β分子筛进行脱铝改性,采用XRD,BET,NH3-TPD,FTIR,27Al MAS NMR等手段对酸脱铝β分子筛样品进行表征,以乙基环己烷(ECH)为模型化合物考察环烷烃开环反应的性能。结果表明:随脱铝率的增加,β分子筛的相对结晶度、酸量、比表面积等均呈现先增加后降低的趋势;反应活性、丙烯收率及丙烯选择性也出现先增加后降低的趋势,但乙烯收率变化幅度较小,当脱铝率为41.7%时ECH开环反应性能最优。