化学气相沉积法修饰丝光沸石催化α—蒎烯异构化反应

本文用化学气相沉积法修饰人工合成丝光沸石，用程序升温脱附法研究了其酸性质，以经ＣＶＤ修饰的氢型丝光沸石为催化剂催化α－蒎烯的异构化反应，发现产物中单环化合物以异松油类为主。     

丝光沸石对α—蒎烯异构化的催化作用

对经化学气相沉积法修饰的天然丝光沸石进行ＮＨ３－ＴＰＤ和孔径测试，并用该系列催化剂催化α－蒎烯异构化反应。发现经ＣＶＤ修饰后孔径变化不大，而催化活性与酸量成正比，酸强度对反应活性及选择性无影响。     

对苯二甲酸催化加氢的Ru-Sn-B/丝光沸石催化性能

采用分步浸渍和化学还原的方法制备以丝光沸石分子筛为载体的Ru-Sn-B催化剂,研究了在负载型催化剂Ru-Sn-B/丝光沸石上对苯二甲酸催化加氢制备1,4-环己烷二甲醇的加氢催化性能,并利用XRD和BET等分析手段对Ru-Sn-B/丝光沸石催化剂进行表征。结果表明,RuB和Sn在丝光沸石上具有较好的分散性,Ru-Sn-B/丝光沸石催化剂具有较高的催化活性和选择性;催化加氢过程中采用两段升温升压的方法,对苯二甲酸转化率约100%,产物1,4-环己烷二甲醇的收率为73.5%,反式与顺式之比为2.42     

丝光沸石对α-蒎烯异构化的催化作用

对经化学气相沉积法修饰的天然丝光沸石进行 NH3- TPD和孔径测试 ,并用该系列催化剂催化 α-蒎烯异构化反应。发现经 CVD修饰后孔径变化不大 ,而催化活性与酸量成正比 ,酸强度对反应活性及选择性无影响     

用于二甲醚羰基化反应的丝光沸石催化剂改性研究进展

丝光沸石催化二甲醚羰基化反应具有反应条件温和、产物选择性高等优点,近年来逐渐成为研究热点。丝光沸石因具有独特的结构,对二甲醚羰基化反应具有较高的催化效率,但同时也存在易积炭失活、寿命短、稳定性较差的问题。本文介绍了近年来研究人员为了克服上述问题对丝光沸石进行的各种改性研究的进展。目前,常用的改性方法包括酸中心调控、介微孔复合、形貌与晶粒尺寸调控和金属修饰四类,四种改性方法可通过调节反应活性中心数量、提高传质效率及抑制积炭来提高丝光沸石催化剂的活性和稳定性,但各有侧重。基于现有成果,丝光沸石催化剂下一步的改性研究重点是在强化传质的前提下通过各种方法来脱除或消灭位于传质通道中的积炭中心。     

镧改性丝光沸石对甲苯甲醇烷基化反应的影响

采用La离子交换法对交换度为75%和100%的氢型丝光沸石分子筛进行改性，通过XRD、SEM和FTIR等手段进行表征，并考察催化甲苯甲醇烷基化反应的性能。结果表明，与交换度为75%的氢型丝光沸石分子筛相比，离子交换法使离子交换度为100%的氢型丝光沸石骨架铝部分脱除，B酸减少，L酸略增；La的引入不破坏分子筛的骨架结构，但催化剂制备方法降低了分子筛结晶度和分子筛酸强度；La的引入可以抑制积炭和二甲苯异构化反应的发生，提高对二甲苯选择性和催化剂稳定性。     

固体酸催化莰烯与邻甲酚的选择性烷基化反应

详细考察了各类固体酸催化剂对莰烯与邻甲酚烷基化产物选择性的影响。采用气相色谱、气相色谱-质谱联用技术、核磁和红外表征了烷基化产物,并对结果进行了分析。实验结果表明:以丝光沸石为催化剂,用量为6%,莰烯与邻甲酚的物质的量的比为1∶1.5,反应温度为160℃,莰烯的转化率为99.89%,目标C—C烷基化产物的选择性可达77.48%。以脱铝丝光沸石、Al-HM为催化剂,莰烯的转化率分别达到99.36%、99.6%,目标C—C烷基化产物的选择性分别为77.57%和80.5%。     

草酸处理对丝光沸石催化二甲醚羰化反应性能的影响

丝光沸石是二甲醚羰基化反应的高活性催化剂，通过对其酸中心进行调控是进一步提高其催化性能的有效方法。采用不同浓度的草酸溶液对丝光沸石进行了酸处理，通过X射线粉末衍射、N2吸附-脱附、扫描电子显微镜、氨气-程序升温脱附、吡啶-红外等技术手段对草酸处理前后丝光沸石结构及酸中心的变化进行了表征。结果表明：草酸处理对丝光沸石的相对结晶度、晶型影响较小，但能够通过“蚀刻”或络合作用有效脱除部分酸中心，尤其是优先脱除十二元环孔道中的酸中心，同时能够在颗粒中制造出部分介孔、提升丝光沸石的介孔孔容。适当浓度的草酸处理能够有效提高丝光沸石的二甲醚羰基化反应活性，二甲醚转化率明显升高，乙酸甲酯选择性仅略有下降。草酸浓度过高时会脱除部分羰基化反应的活性中心，从而导致催化活性的降低。为丝光沸石的酸中心调控及其二甲醚羰基化反应活性的提高提供了简单有效的方法。     

SO_4~(2-)-TiO_2/MOR新型固体酸催化果糖制备5-羟甲基糠醛

采用溶胶-凝胶-水热工艺制备了一系列SO42--TiO2/MOR(STM)固体酸催化剂。相对SO42--TiO2催化剂,制备的STM催化剂有高的硫负载量、大的比表面积和好的分散性。吡啶分子探针-傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱及Ti2p、S2p和O1s分峰拟合图谱分析表明,硫负载量和结合态、活性组分和丝光沸石载体的相互作用影响到催化剂的B酸中心和L酸中心分布进而影响催化活性。STM0.2催化剂促进果糖转化反应,5-羟甲基糠醛的产率和果糖的转化率分别达到71.6%和91.9%。催化剂回收实验结果预示二氧化钛的L酸中心有助于稳定果糖的转化率,丝光沸石载体能够提高催化剂的耐热性和目标产物的选择性。     

催化剂制备与研究 高硅丝光沸石的烷烃异构化性能研究

以直接合成的高硅丝光沸石作异构化催化剂,可以简化目前沸石异构化催化剂生产步骤,提高丝光沸石利用率,降低生产成本。在小型评价装置上,考察直接合成的高硅丝光沸石的异构化性能,并与RISO异构化催化剂进行异构化性能比较,讨论脱铝过程对丝光沸石结构和异构化性能的影响,指出对高硅丝光沸石进行适度脱铝处理,使沸石结构造成缺陷和次级孔的存在,有可能是提高高硅丝光沸石异构化性能的方法。     

高硅丝光沸石的烷烃异构化性能研究

以直接合成的高硅丝光沸石作异构化催化剂,可以简化目前沸石异构化催化剂生产步骤,提高丝光沸石利用率,降低生产成本。在小型评价装置上,考察直接合成的高硅丝光沸石的异构化性能,并与RISO异构化催化剂进行异构化性能比较,讨论脱铝过程对丝光沸石结构和异构化性能的影响,指出对高硅丝光沸石进行适度脱铝处理,使沸石结构造成缺陷和次级孔的存在,有可能是提高高硅丝光沸石异构化性能的方法。     

氢型丝光沸石上甲苯和吡啶吸附的红外研究

<正> 氢型丝光沸石所起的催化作用公认是与其表面质子酸有关,近年来国内外许多学者都从事这方面的研究。本文用红外吸附技术,通过对甲苯、吡啶吸附在国产ZA-2型丝光沸石催化剂上的红外光谱比较,得到了一些新的红外吸附中心信息。     

丝光沸石在石油加工中的应用

一、丝光沸石用于择形加氢裂化丝光沸石有99％以上表面都在晶穴内,作为催化剂载体的丝光沸石的有效孔径对反应物和产物的形状和大小表现出很大的选择性。载有贵金属铂或钯的氢型丝光沸石有效孔径可调整到5.0～5.5A,可适用直链烷烃进出,而异构烷烃、环烷和芳香烃都被排斥     

由丝光沸石制合成沸石

本专利有关由丝光沸石等制取合成沸石的方法,是通过碱性处理,制得产物用作催化剂和净化剂。制得合成沸石有ZSM-11,ZSM-5,它由丝光沸石、铁沸石、斜方沸石及X型或Y型沸石经二次碱性处理而得。     

氧化物改性丝光沸石催化剂上合成2,6-二异丙基萘

采用浸渍法负载B、P、Mg、La、Zr和Ce修饰水汽脱铝氢型丝光沸石,并采用固定床反应器对改性后丝光沸石催化萘烷基化反应的性能进行评价,结果表明,负载Ce是提高2,6-二异丙基萘选择性的有效方法。随着Ce浸渍量的增加,萘转化率降低,2,6-二异丙基萘的选择性提高,改性HM分子筛催化剂具有良好的再生性能。     

国外专利文献

载于无机氧化物上的丝光沸石催化的羰基化反应过程本发明涉及到在催化剂存在下二甲醚和/或甲醇与一氧化碳羰基化反应制备醋酸甲酯和/或醋酸的过程,催化剂是H-丝光沸石,H-丝光沸石用中孔黏结剂连接,黏结剂从氧化硅,氧化铝,氧化硅-氧化铝,硅酸镁和硅酸镁-铝中选择。     

甲胺择形催化剂研究

制备了甲醇胺化用稀土及硅改性丝光沸石催化剂，在温度330-350℃，2.0MPa条件下研究了丝光沸石分子筛硅铅比，粘结剂，反应温度和空速对催化剂在甲胺反应中择形性能的影响，结果显示，催化剂的制备和使用过程对催化剂择形性能有显著影响。     

丝光沸石择形催化合成二甲胺催化剂的性能研究

对丝光沸石择形催化合成二甲胺的催化性能进行了研究,结果表明,以钠型丝光沸石为活性组分、镁铝尖晶石为黏结剂制备的催化剂的催化性能和二甲胺选择性明显提高,优于工业甲胺合成催化剂。     

改性Ｙ型沸石催化剂在苯和二异丙苯烷基转移反应中稳定性的研究

采用水蒸汽处理与离子交换结合的方法对ＮａＹ沸石进行了改性。通过ＴＰＤ、ＸＲＤ、比表面和孔径分布测定等方法研究了催化剂的晶相结构、孔结构及表面酸性质。使用固定床等温积分反应器对改性Ｙ型沸石催化剂在苯和二异丙苯烷基转移反应中的稳定性进行了评价,并采用无梯度反应器装置测定了上述烷基转移反应中失活催化剂的结炭量及Ｃ／Ｈ。结果表明,在烷基转移反应中具有良好稳定性的催化剂不仅需要具备一定的各类酸量,而且要具备较大的比表面积和较高的结晶度,同时还要具有适中的孔径。沸石催化剂的结构与结炭反应密切相关,不同结构的沸石催化剂,即使参与同一化学反应,催化剂上结炭反应形式亦各异。     

直接酯化法生产DOTP的新型催化剂

直接酯化法生产ＤＯＴＰ的新型催化剂曹飞（陕西省石油化工研究设计院·西安７１００５４）１前言对苯二甲酸二异辛酯（ＤＯＴＰ）是聚氯乙烯（ＰＶＣ）塑料用的一种新型高效主增塑剂。由于其电性能特别突出，介电常数、体积电阻、绝缘强度等均优于常用的增塑剂邻苯二甲酸...