若干μ_3-氧桥三核锰(Ⅲ)Schiff碱配合物的研究

用元素分析、电导率、磁化率、热分析、红外光谱和电子光谱等方法对新合成的7种μ_3-氧桥三核锰(Ⅲ)Schiff碱配合物:Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_3、Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2(NCS)、Mn_3O(bzaea)_3ClO_4·2H_2O、Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2Br、Mn_3O(bzaea)_3I·2H_2O、Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2NO_3和Mn_3O(bzaea)_2(C_2H_3O_2)_2BPh_4·3H_2O(其中bzaea~(2-)是三齿Schiff碱2-(β-羟基乙基-亚胺)-4-苯基-丁酮(4)的负二价阴离子)进行了研究,并提出了配合物的可能构型。     

苦味酸锂与二苯并18-冠-6的缔合结构

培养了苦味酸锂与二苯并18-冠-6缔合物的单晶体[Li(pic)(H_2O)]_2·[C_(20)H_(24)O_6],化学式为C_(32)H_(32)Li_2N_6O_(22),用X射线法测定了缔合物的晶体结构,证明该晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/m,晶胞参数:a=8.299(2),b=25.216(3),c=9.158(2)(?),β=100.34(2)°,V=1885.4(?)~3,Z=2。     

三价铬丙二酸配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O的合成、晶体结构及性质研究

在三重桥氧三核铬羧酸配合物的系列研究中,采用与铬的一元羧酸配合物类似的实验条件,以丙二酸为配体合成了不同构型的配合物[Cr(C_3H_2O_4)(H_2O)_4)][Cr(C_3H_2O_4)_2(H_2O)_2]·4H_2O,通过X射线衍射测定了其单晶结构,并对-COO的配位方式作了讨论,还研究了配合物的红外光谱、拉曼光谱、紫外可见光谱、质谱、磁化率等性质,探讨了性质与结构的关系,并由此论证了二元羧酸和铬形成的双齿螯合构型化合物的稳定性.     

Dimensional effects of organic anion templates in modulating the assembly of water clusters in cucurbit[6]uril supramolecular systems

Two new supramolecular architectures {(HC_2O_4)_22 [C_6H_(18)N_22+ C_(36)H_(36)N_(24)O_(12)]} 12H_2O(1) and{(C_6H_5SO_3)_22 [C_6H_(18)N_22+ C_(36)H_(36)N_(24)O_(12)]} 12H_2O(2) were synthesized and characterized by singlecrystal X-ray diffraction, thermogravimetric analysis and X-ray powder diffraction. Compound 1contains infinite two dimensional(2D) L18(8)14(8)8(4) type anion–water aggregates [(HC_2O_4)_4(H_2O)_(22)]~4 and results in the construction of sandwich-like three dimensional(3D) networks. In compound 2, honeycomb-like three dimensional(3D) networks are fabricated by one dimensional(1D)‘‘W'-like T5(0)A2 type anion–water clusters [(C_6H_5SO_3)(H2O)6]. These results indicate that anionic groups play a crucial role in modulating the structures of water clusters with their spatial structure and binding sites. In these two structures, the majority of interactions are O...H and H...H interactions on the Hirshfeld surface, which means that hydrogen bonding and hydrophobic interactions are the dominate drive forces in forming these supramolecular systems.     

Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl簇合物中弱M—M键的研究

测定了Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl四钼簇合物在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的循环伏安特性、电子吸收光谱、固体粉末样品的表面光电压谱和光声光谱。讨论Mo_2(V)结构单元中弱M—M键的特性,认定了Mo—Mo键前线区域轨道的对称标号。     

方酸钾与18-冠-6配合物的合成及表征

以甲醇为反应介质,18—冠—6及方酸阴离子与K~+离子可生成稳定的2:1:2配合物K_2(C_4O_4)(18—冠—6)_2·4H_2O,通过元素分析、ICAP、UV、~1HNMR、λ_M、DTA、TGA等对配合物的组成和结构进行了表征。     

N-氧化吡啶-2-甲醛衍生物的配合物研究(Ⅰ)——与二胺生成的双Schiff碱铜配合物的合成和晶体结构

报道了N-氧化吡啶-2-甲醛(Pio)与乙二胺(en)及1,3-丙二胺(tn)生成的双Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物([Cu(Pioen)H_2O](ClO_4)_2和[Cu(Piotn)(H_2O)_2](ClO_4)2)的合成和晶体结构。晶体[Cu(Pioen)H_2O_3(ClO_4)_2属正交晶系,空间群P2_12_12_2,α=7.9534(19),b=7.6768(48),c=26.1037(189),Z=4,R=0.077 1,R_w=0.0771。晶体[Cu(Piotn)-(H_2O)_2](ClO_4)_2属正交晶系,空间群P~(nam),α=7.1360(24)。b=13.7887(42),0=22.2556(81),Z=4,R=0.0491,R_w=0.0491。结构由Patterson函数及Fourier合成法解出,经全矩阵最小二乘法修正至收敛。     

四个基于酰腙配体的双核苄基锡配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性

通过微波"一锅法"合成了4个双核苄基锡配合物:{[C_4H_3S(O)C=N-N=C(Me)COO](PhCH_2)_2Sn(MeOH)}_2(C1)、{[C_4H_3S(O)C=NN=C (Me)COO](p-Cl-C_6H_4CH_2)_2Sn (MeOH)}_2(C2)、{[C_4H_3S (O)C=N-N=C (PhCH_2)COO](PhCH_2)_2Sn (MeOH)}_2(C3)、{[C_4H_3S (O)C=N-N=C(PhCH_2)COO](p-Cl-C_6H_4CH_2)_2Sn(MeOH)}_2(C4),利用元素分析、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(119)Sn NMR、HRMS以及X射线单晶衍射等表征了配合物结构。4个配合物分子均为双锡核分子,以Sn_2O_2四元环为中心对称,且中心锡原子与配位原子形成七配位畸变五角双锥构型。测试了配合物C1～C4的热稳定性以及配合物对癌细胞H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性,结果表明:配合物C2是4个新合成的配合物中抑制癌细胞效果最好的化合物。     

硫代草酸二乙二胺铬(Ⅲ)配合物的光化学

制备了铬(Ⅲ)的一个新配合物cis-[Cr(en)_2SC_2O_3·Cl·H_2O,这里en表示乙二胺.在酸性水溶液中进行光照.释放H_2S,生成cis-Cr(en)_2(C_2O_4)~+,测定了光分解反应的准一级速度常数,配合物消失的量子产率取决于照射波长和溶液的酸度,还讨论了光反应机制.     

稀土—桑色素配合物的研究

报道了固态Ln(Ⅲ)-桑色素(C_(15)H_(10)O_7·2H_2O)配合物的合成方法,并通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、萤光光谱、差热-热重分析、X射线四圆衍射和摩尔电导等手段对配合物进行了表征。结合元素分析数据确定其化学组成为Ln(C_(15)H_(10)O_7)_2Cl_3(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Eu)。     

粉状白钨酸研究 Ⅸ.含W-N键的钨同多酸盐[Py_2W_(12)O_(38)]~(-4)的合成

继不久前McCarronⅢ自MoO_3·2H_2O和吡啶制得了[(C_5H_5N)_2MO_ 8O_(26)]~(4-)之后,我们通过粉状白钨酸与吡啶水溶液反应成功地制备了一种无色的晶体(C_5H_5NH)_4[(C_5H_5N)_2W_(12)O_(38)]·6H_2O。从反应混合物中还分离到一个黄色的副产物,其组成经分析为(C_5H_5N)_(0.85)·WO_3。与Johnson用黄钨酸制备的层状化合物(C_5H_5N)·WO_3属同一物相。粉状白钨酸在无水吡啶中放置两周后可得到另一种化学式为(C_5H_5NH)HW_4O_(13)·3H_2O的吡啶化合物,经IR和DTA研究可初步说明该化合物与粉状白钨酸(微晶态)之间的联系,并因此推测白钨酸的组成可能为H_2W_4O_(13)·nH_2O。     

二(1,8萘啶氮氧化物)合硝酸钍(Ⅳ)和铀酰(Ⅱ)配合物的合成及其性质

制得二(1,8-萘啶氮氧化物)合硝酸钍和铀酰配合物,元素分析确定其组成为Th(C_3H_6N_2O)_2(NO_3)_4和UO_2(C_3H_6N_2O)_2(NO_3)_2。通过红外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热热重分析等方法,研究了配合物的性质。     

硼化合物研究——ⅩⅪ.H[B12H11NH2COR]与Ln2O3的反应——一类新型的含硼希土(Ⅲ)化合物的合成

将硼烷衍生物(C_2H_5)_4NB_(12)H_(11)NH_2COR[R=-CH-3,—CH=CH_2]经离子交换而得到的酸H[B_(12)H_(11)NH_2COR]与希土氧化物作用,制得一系列分子式为L-n[B_(12)H_(11)NH_2COR]_3·5H_2O的化合物,再用氧化吡啶(pyO)与上述化合物反应,就得到了分子式为[Ln(pyO)_6](B_(12)H_(11)NH_2COR)_3的新型化合物。     

(η~5-C_5H_5)Ln(η~8-C_8H_8)(THF)_n(Ln=Pr,Nd,Gd)的合成及(η~5-C_5H_5)Pr(η~8-C_8H_8)(THF)_2的晶体结构

自1969年首次报道稀土环辛四烯基化合物Eu(C_8H_8)和Yb(C_8H_8)的合成以来,相继合成K[Ln(C_8H_8)_2],[Ln(C_8H_8)Cl·2THF]_2和[Ln(C_8H_8)·2THF]等,还报     

反丁烯二酸稀土配合物的合成及晶体结构

合成了反丁烯二酸C_4H_4O_4与六种稀土(Eu, Gd, Tb, Y, Er, Lu)的配合物M_2F_3·12H_2O(H_2F=C_4H_4O_4). 用X射线衍射法测定了它们的晶体学参数, 并测定了其中五种配合物的结构. 指出存在两类不同的结构, 其中铕配合物为三斜晶系, 空间群P(1), 铕离子配位数为10. 铽、钇、铒、镥配合物为单斜晶系, 空间群为P2_1/c, 配位数为8. 配合物均具有三维网状结构.     

铽、铕-邻啡啰啉-芳香化合物三元配合物的合成和性质研究

本文对Ln(phen)(C_6H_5COO)_3、Ln(phen)_2P-(OC_6H_4CHO)_3·3H_2O.Ln(phen)_2P-(OC_6H_4COOC_2H_5)_3(Ln=Tb、Eu)固体配合物的制备和光谱性质进行了研究。根据元素分析、红外光谱、摩尔电导测定,X射线粉末衍射、热重差热分析以及紫外可见光谱确定了其组成及配位形式,并对其发光性能进行了研究。     

镝的钼硅杂多配合物的合成,结构和振动光谱

合成了镝的钼硅杂多配合物K_(10)H_3[Dy(SiMo_(11)O_(39))_2]·20H_2O,用X射线单晶结构分析,确定其空间群为P2_1/n,晶胞参数.结果表明:SiMo_(11)O_(39)~(8-)作为四齿配体与Dy配位,Dy与8个氧原子配位,形成四方反棱柱.K离子的配位数有6、7、8、和94种.讨论了该配合物的振动光谱.     

碱式邻苯二甲酸氢镧的热分解机理

本文测定了一水合碱式邻苯二甲酸氢镧LaOH(C_8H_5O_1)_2·H_2O的热重(TG)曲线,用红外光谱、气相色谱和质谱法表征了各步热分解产物,研究了其热分解反应机理.整个热分解过程分5步进行:LaOH(C_8H_5O_1)_2·H_2O→La_2(C_8H_4O_4)_3→La_1O(CO_3)_3(C_8H_4O_4)_2→La_2O(CO_3)_2→La_2O_2CO_3→La_2O_3.热分解的气相产物有邻苯二甲酸酐和9,10-蒽醌等.     

双μ_3-O四核过渡金属簇合物的研究——Ⅰ.[M_2M′_2O_2(C_2H_5COO)_7(bipy)_2]·ClO_4(M=Fe;M′=Fe或Cr)簇合物的合成和晶体结构

本文采用2,2-联二吡啶与氧心三核物[M_3O(C_2H_5COO)_6(H_2O)_3]·NO_3(M=Fe,Cr)在乙腈中反应的方法制备了两个簇合物:[Fe_4O_2(C2_H_5COO)_7(bipy)_2]·ClO_4(1);[Fe_2Cr_2(C_2H_5COO)_7(bipy)_2]·ClO_4(2).从测定的单胞参数可确定它们为异质同晶,进而测定了簇合物1的结构.晶体属三斜晶系,空间群PI,单胞参数a=1.5328(2),b=1.6325(2),c=1.3017(2)nm,α=113.49(1),β=115.12(1),γ=94.11(1)°;V=2.5882nm~3,D_c=1.51g·cm~(-3),Z=2,R=0.063,R_W=0.094.     

水溶性双甲基化大豆苷元磺酸钴的合成及其晶体结构

以大豆苷元为先导化合物,合成了水溶性异黄酮衍生物--4′,7-二甲氧基异黄酮磺酸钴{[Co(H_2O)_6](C_(17)H_(13)O_4SO_3)_2·8H_2O(1)},其结构经~1H NMR,IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征.1属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数a=18.697(4)(A),b=7.358(2)(A),c=18.368(4)(A),β=116.223(1)°,Z=2.1的Co(Ⅱ)位于对称中心并被6分子水所配位;[Co(H_2O)_6]~(2+),[C_(17)H_(13)O_4SO_3]~- 和H_2O之间存在多种氢键,形成晶体结构中的亲水区.异黄酮骨架间反平行排列,存在着π┈π堆积作用,构成晶体结构中的疏水区.磺酸根是连接亲水区和疏水区的桥梁.氢键、π┈π堆积以及阴阳离子之间的静电引力作用共同将1组装成具有三维网络结构的超分子.