Synthesis and Characterization of Quaternary Complexes Ln(CH_2ClCOO)_2 (NO_3) (phen)

Many binary lanthanide complexes have been studied. However, few mixed anion complexes with bidentate heterocyclic amines were synthesized. We synthesized mixed anion complexes Ln ( CH2 ClCOO )2 (NO3 ) ( phen) which was determined by elemental analyses . The IR spectra analyses indicate that NO3- , CH2 ClCOO- and phen are coordinated with Ln . The molar conductances of the complexes at 10-3 mol · L-1 were founded to be between 32.4 and 35.8 S·cm2· mol-1 , suggesting the nonelectrolytes in N-Dimethylformamide. And we determined the fluorescent spectra Eu(CH2ClCOO)2(NO3) ( phen ) and ESR spectra of Gd ( CH2 ClCOO )2 ( NO3) ( phen) .     

[Ag(α-ph_2PPy)]_2(NO_3)_2的结构研究

在溶质为AgNO_3和α-ph_2PPy的CH_1CN溶液中生长出淡黄色的[Ag(α-ph_2PPy)](NO_2)_2晶体,晶体属三斜晶系,空间群pl,晶胞参数为:a=8.167,b=12.428,c=1.9895 α=74 85,β=75.02,γ=74.57;V=1.8400n~3。精修后R=0.056,在该分子中,两个α-ph_2PPry配体均以双齿对两个Ag原子配位、桥连成了一个八元环,二个Ag原子的间距是0.3146nm。     

一价铜化合物 [Cu(Ph_3P)_2 (NO_3)]的合成(英文)

在甲醇溶剂中以三苯基膦直接还原硝酸铜得到一价铜化合物 [Cu(Ph3 P) 2 (NO3 ) ],并通过元素分析 ,红外光谱 ,电导测定及X -射线四圆衍射表征了配合物的结构和性质 ,晶体属于三斜晶系 ,空间群为P - 1,晶胞参数如下 :a =0 .0 9193(2 ) ,b =1.310 6 (6 ) ,c =1.85 (6 )nm ;α =6 4.78(3)° ,β =72 .80 (3)°,γ =6 9.44 (3)°,V =1.5 5 6 4nm3 ,Z =2 ,F(0 0 0 ) =6 72 ,Dcalc=1.387g .cm3 ,R =0 .0 335 4,Rw =0 .0 3733。分析结果表明 ,配合物中除三苯基膦参加配位外 ,硝酸根属于双齿配位。     

簇合物Co_6(μ_6-P)(μ-SCH_2CH_2CH_2S)(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)(CO)_(12)和Co_3(μ-PSCH_2CH_2CH_2S)_3(CO)6的合成与表征

用Ｃｏ２（ＣＯ）８与含硫含磷杂环配体ＣｌＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓反应，合成得到含有半填隙μ６－Ｐ原子的新的六核簇Ｃｏ６（μ６－Ｐ）（μ－ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）（ＣＯ）１２１，同时，得到三核簇Ｃｏ３（μ－ＰＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ↓）３（ＣＯ）６２，通过元素分析和波谱表征确定了二个簇合物的分子结构．     

化合物[Co(bdpp)(NO_3)_2]的合成和结构

化合物[Co(bdpp)(NO3)2](bdpp=二(3,5-二甲基吡唑)丙烷)是在乙醇溶液中通过Co(NO3)2.2H2O和bdpp反应制备而成。钴离子与一个二(3,5-二甲基吡唑)丙烷和两个硝酸根离子配位形成扭曲的四面体构型。其键长和键角与同类化合物有较大差异。     

[CH_2N(C_2H_5)_3(?)NO_2]~ CI~-的制备

本文利用氯化苄在混酸作用下进行硝化得硝基氯化苄,然后用乙醇重结晶得纯净的硝基氯化苄。在乙酸乙酯作溶剂的条件下与三乙胺混和加热、回流、搅抖进行季铵化反应得到三乙基对(邻)硝基苄基氯化铵。此法比用乙腈作溶剂有以下优点:①反应过程中出现沉淀便于处理②产率较高③产物纯度较高。     

Synthesis and crystal structure of the trimetallic erbium tetrahydride complex [Li(THF)_4][{(Bu~tCp)_2Er(μ-H)}_3-(μ_3-H)]

~~Synthesis and crystal structure of the trimetallic erbium tetrahydride complex [Li(THF)_4][{(Bu~tCp)_2Er(μ-H)}_3-(μ_3-H)]~~     

Trans-[Co(en)_2(NO_2)(ImH)](ClO_4)_2)的合成和表征

合成了新型Co（Ⅲ）混配合物，并用元素分析、电子光谱、红外光谱、摩尔电导进行了表征。     

超分子配合物[Cu(phen)_2Cl]NO_3·3H_2O与[Cu(bipy)(H_2O)_2SO_4]_n的合成和晶体结构

在水热条件下合成了2例铜(Ⅱ)的配合物[Cu(phen)2Cl]NO3·3H2O(1)和[Cu(bipy)(H2O)2SO4]n(2)(phen=1,10-邻菲罗啉,bipy=2,2′-联吡啶).通过元素分析、红外光谱对配合物进行表征,并利用单晶X射线衍射法测定其结构.配合物1和2都属于单斜晶系,C2/c空间群.其中配合物1是单核小分子结构,Cu(Ⅱ)离子具有变形四方锥的配位环境,分别与2个邻菲罗啉配体上的4个氮原子和1个氯离子配位,离散的小分子通过π…π堆积作用形成平行于bc平面的2D层状结构,进一步通过氢键作用形成三维超分子结构.配合物2是一维无限链结构,Cu(Ⅱ)离子具有扭曲八面体配位环境,分别与2个联吡啶氮原子、2个水分子氧原子和2个SO2-4氧原子配位,SO2-4桥连相邻的Cu(Ⅱ)离子形成1D链结构,通过分子间氢键作用形成独特的双链结构,由于双链两侧的bipy分子之间的π…π堆积作用,形成平行于bc平面的2D超分子结构.此外研究了2例配合物的热稳定性.     

[Cd(phen)(NO_3)_2(H_2O)]_n:从一维多核配位链通过氢键和芳环堆积相互作用构筑三维超分子网络(英文)

通过Cd(NO3)2与邻二氮杂菲(phen)和丁二酸在水-甲醇溶剂中反应制备了一个新型硝酸根桥联配位聚合物[Cd(phen)(NO3)2(H2O)]n(1).用X-射线衍射技术在室温下测定了标题化合物的晶体结构:单斜晶系,P21空间群(N o.4),晶胞参数a=1.029 79(10)nm,b=0.725 41(7)nm,c=1.030 16(10)nm,β=110.486 0(10)o,V=0.720 88(12)nm3,Z=2.CdII中心离子为六配位,处于由螯合phen配体、硝酸根离子和水所构成的CdN2O4扭曲多面体中.CdII离子之间通过硝酸根离子连接形成一维无限锯齿形配位链,这些一维链通过phen和硝酸根离子间的C—H…O相互作用进一步连接成二维结构.此外,这些二维结构之间存在芳环堆积相互作用,且通过层间水-硝酸根离子所组成的O—H…O氢键连接而形成三维超分子结构.     

Synthesis and Characterization of Quaternary Complexes Ln ( CH2 ClCO0 ) 2 ( NO3 ) ( phen)

Many trinary lanthanide complexes have been studied. However, few mixed anion complexes with bidentate heterocyclic amines were synthesized. We synthesized mixed anion complexes Ln ( CHi CICO0 )2 (NO3) (phen) which was determined by elemental analyses. The IR spectra analyses indicate that NO3 ,CH2 C1CO0- and phen are coordinated with Ln. The molar conductances of the complexes at 10-3 mol. L-1 were founded to be between 32.4 and 35.8 S. cma@mol- 1 , suggesting the nonelectrolytes in N Dimethylformamide. And we determined the fluorescent spectra Eu(CH2C1COO)2(NO3) ( phen ) and ESR spectra of Gd( CH2 ClC00 )2 ( NOs ) ( phen ) .     

稀土配合物[Nd(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3的合成、表征与热分析

合成了高氯酸钕与咪唑、DL-α-丙氨酸的配合物晶体。经傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分别测定配体和配合物的红外光谱．以及配合物的元素分析和化学分析．测定后确定其组成为[Nd(C3H7NO2)2(C3H4N2)-(H2O)](ClO4)3。用差示扫描量热法(DSC)对配合物的热稳定性进行了研究，发现配合物的热分解是由两个相连的阶段组成并有部分重叠。     

若干稀土离子与酒石酸配合物的合成及表征

应用沉淀法合成了若干稀土离子（RE=Y、La、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy）与酒石酸（H2L）的配合物,通过X射线粉末衍射、红外光谱等对配合物的结构进行了表征,测定了该系列配合物的荧光性能．实验结果表明,该类配合物的结构为RE2L3.8H2O（R＝Y、La、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy）,且Tb2L3材料具有较好的发光性能,     

稀土配合物[Ln(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(Ln=Eu,Dy)的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸盐与咪唑、DL-α-丙氨酸的两种配合物晶体．经傅立叶变换红外光谱(FT—IR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Ln(C3H7NO2)2(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(In=Eu，Dy)．用差示扫描量热法(DSC)在高纯流动N2气氛下测定了两种配合物的热分解数据，它们的热分解过程都是由两个放热峰组成，两个配合物开始分解的温度分别为497．2K，491．8K，峰顶温度分别为564．4K和613．2K，544．4K和615．1K，热分解焓值分别为2026kJ／mol和961．2kJ／mol，2596kJ／mol和1097kJ／mol．测定结果表明配合物有较高的热稳定性．     

新双氮杂冠醚及其配合物的合成与表征

以水杨醛、二溴乙烷、丙二胺和二溴二甘醇为原料合成了新双氮杂冠醚配体，１，５—双（１，１２—二氮杂—３，４：９，１０—二苯并—５，８—二氧杂环十五烷—Ｎ—）—３—氧杂戊烷（Ｌ１），及其Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和Ｈｇ（Ⅱ）配合物，并用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ，ＭＳ和电导测定等方法研究了它们的组成和性质     

多吡啶配合物[Zn（4，4′-bpy）（CH3COO）（NO3）]n和[Y（bpy）2]（NO3）3的合成、表征和晶体结构

通过自组装制得 [Zn(4,4′- bpy) (CH3COO) (NO3) ]n(配合物 1)和 [Y(bpy) 2 ](NO3) 3(配合物 2 ) .其中 ,4 ,4′-bpy为 4 ,4′-联吡啶 ,bpy为 2 ,2′-联吡啶 .对配合物进行了 X-射线衍射结构表征 .配合物 1是聚合物 ,锌离子为 6配位 ,4 ,4′-联吡啶作为双齿桥联配体使配合物呈线性一维链 ,而醋酸根作为双齿桥联配体和链间的 π- π堆积作用 ,又使配合物形成一维网状的结构 .配合物 2中 Y( )是 10配位 ,2个 2 ,2′-联吡啶各提供 2个氮原子 ,3个硝酸根各提供 2个氧原子参与配位 .     

多吡啶配合物[Zn(4,4''-bpy)(CH3COO)(NO3)]n和[Y(bpy)2](NO3)3的合成、表征和晶体结构

通过自组装制得[Zn(4,4'-bpy)(CH3COO)(NO3)]n(配合物1)和[Y(bpy)2](NO3)3(配合物2).其中,4,4'-bpy为4,4'-联吡啶,bpy 为2,2'-联吡啶.对配合物进行了X-射线衍射结构表征.配合物1是聚合物,锌离子为6配位,4,4'-联吡啶作为双齿桥联配体使配合物呈线性一维链,而醋酸根作为双齿桥联配体和链间的π-π堆积作用,又使配合物形成一维网状的结构.配合物2中Y(Ⅲ)是10配位,2个2,2'-联吡啶各提供2个氮原子,3个硝酸根各提供2个氧原子参与配位.     

开链聚醚配体及其镧系锕系配合物的合成与表征

用1,4—二(2′—甲酰基苯基)—1,4-二氧杂丁烷和1,7—二(2′—甲酰基苯基)—1,4,7—三氧杂庚烷,在相转移催化剂存在下,用 KMnO_4氧化,制得了两种键端为羧酸的开链聚醚配体:2,2′—(1,4—亚乙二氧基)—二苯甲酸(H_2L~1)和2,2′—(1,7—二乙醚二氧基)—二苯甲酸(H_2L~2)。用元素分析,红外光谱对它们进行了表征。在甲醇或水介质中,制得了 H_2L~1和 H_2L~2的镧系元素固体配合物,通式分别为 LnL~1(NO_2)·nH_2O 和 Ln_2L(_3~2)·nH_2O(Ln=La—Lu,Pm 除外);在甲醇介质中还制得了它们的 UO(_2~(2+))和 Th~(4+)配合物,UO_2L~1·6H_2O,UO_2L~2·3H_2O,ThL(~1_2)·H_2O 和 ThL(~2_2)·5H_2O。     

[Mn(phen)3](ClO4)2·CH3OH的合成和晶体结构

合成了配合物[Mn(phen)3](ClO4)2.CH3OH,并用元素分析和IR对其进行表征。晶体结构分析结果表明该配合物属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=1.12999(7)nm,b=1.28361(8)nm,c=1.44948(9)nm,α=85.385(1)°,β=76.134(1)°,γ=69.890(1)°,Z=4;该配合物的化学式为C37H37Cl2MnN6O9,Mr=834.9,中心金属离子Mn(Ⅱ)为六配位变形八面体构型。配合物通过1,10-邻菲口罗啉芳环间π-π堆积作用和分子间氢键形成了稳定的三维网状结构。