对氯苯基荧光酮光度法测定微量铝

研究了在表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,铝(Ⅲ)与对氯苯基荧光酮(pClPF)的显色反应和光度性质。在 pH6.0的 HAc-NaAc 缓冲溶液中,铝(Ⅲ)与试剂形成1:2的络合物。络合物在波长563nm 处的表观摩尔吸光系数ε=1.10×10~5。铝(Ⅲ)含量在0～6.0μg/25ml 范围内符合比尔定律。拟定方法法用于铝铁黄铜及石灰石样品中微量铝的测定,结果满意。     

二甲酚橙-CTMAB光度法测定矿石中微量铝

本文研究了在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,形成铝-二甲酚橙(XO)-CTMAB三元络合物.试验表明,在HAc-NaAc(pH3.2)缓冲溶液中,该络合物最大吸收波长为525nm,Al2O3含量在1～30μg/50mL服从比尔定律.当用EDTA-Mn(Ⅱ)和乳酸作掩蔽剂时,硅石、白云石、石灰石中一般共存元素均不干扰铝的测定,因而可以不经分离直接测定.此方法已应用于硅石、白云石、石灰石中微量铝的测定,获得了满意的结果.     

以茜素红为探针共振瑞利散射及共振非线性散射法测定钴

在pH 5.4的HAc-NaAc缓冲介质中,Co与茜素红和溴化十六烷基吡啶通过静电引力、疏水性作用力形成粒径较大的疏水性三元离子缔合物,导致体系共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强,其最大散射峰(λ_ex/λ_em)分别位于380 nm/380 nm(RRS)、289 nm/578 nm(SOS)和620 nm/310 nm(FDS)。在最佳条件下,3种散射光强度变化值(ΔI_RRS、ΔI_SOS和ΔI_FDS)分别与Co质量浓度在0.08～19.25、0.14～16.42和0.14～17.78 μg/mL范围呈线性关系。同时,体系表现出较高检测灵敏度,对Co的检出限(3σ)分别为1.6 (RRS)、2.3 (SOS)和2.8 ng/mL(FDS)。试验研究了Co与茜素红和溴化十六烷基吡啶相互作用对RRS、SOS和FDS光谱特征和强度的影响,并以RRS为例具体考察了溶液介质条件、pH值、共振探针用量等因素对散射体系的影响,考察了该散射反应的稳定性及共存物质的影响,并对体系散射增强的原因和反应机理进行了探讨。将实验方法用于水样中Co的检测,结果与标准法相符,相对标准偏差不大于2.5%。     

碘化钾-溴化十六烷基吡啶-水体系浮选分离钯(Ⅱ)的研究

研究了碘化钾-溴化十六烷基吡啶(CPB)-水体系浮选分离钯的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Pd(Ⅱ)与碘化钾、溴化十六烷基吡啶形成不溶于水的三元缔合物PdI42-.2CPB+,此三元缔合物可浮于水相上层,分成界面清晰的液-固两相。当溶液中碘化钾、溴化十六烷基吡啶的浓度分别为1.5×10-2mol/L,1.5×10-3mol/L,pH3.0时,Pd(Ⅱ)可与Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Al(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)离子等定量分离,且Pd(Ⅱ)的浮选率达到99.4%以上。对     

以茜素红为探针共振瑞利散射及共振非线性散射法测定钴(Ⅱ)

在pH 5.4的HAc-NaAc缓冲介质中,Co(Ⅱ) 与茜素红和溴化十六烷基吡啶通过静电引力、疏水性作用力形成粒径较大的疏水性三元离子缔合物,导致体系共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强,其最大散射峰(λex/λem)分别位于380nm/380nm(RRS)、289nm/578nm(SOS)和620nm/310nm(FDS)。在最佳条件下,3种散射光强度变化值(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)分别与Co(Ⅱ) 质量浓度在0.08~19.25、0.14~16.42和0.14~17.78μg/mL范围呈线性关系。同时,体系表现出较高检测灵敏度,对Co(Ⅱ) 的检出限(3σ)分别为1.6(RRS)、2.3(SOS)和2.8ng/mL(FDS)。试验研究了Co(Ⅱ) 与茜素红和溴化十六烷基吡啶相互作用对RRS、SOS和FDS光谱特征和强度的影响,并以RRS为例具体考察了溶液介质条件、pH值、共振探针用量等因素对散射体系的影响,考察了该散射反应的稳定性及共存物质的影响,并对体系散射增强的原因和反应机理进行了探讨。将实验方法用于水样中Co(Ⅱ) 的检测,结果与标准法相符,相对标准偏差不大于2.5%。     

碘(Ⅴ)-碘化物-溴化十六烷基三甲基铵体系共振光散射法测定磷矿中碘

基于在0.015 mol/L磷酸中,碘(Ⅴ)与过量的I-反应生成I3-,I3-进一步与溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)反应成1∶1离子缔合物,导致共振光散射(RLS)明显增强,建立了共振光散射法测定痕量碘的新方法。试验了酸度、试剂用量、温度和时间的影响,确定了最佳测定条件。最大共振光散射峰位于469 nm,共振光散射增强量与碘(Ⅴ)含量在0.02~0.83μg/mL范围内线性关系良好,方法的检出限为0.425μg/L。大量的共存离子不影响测定,Fe3+,Pb2+,Cu2+的干扰用EDTA消除。方法用于测定磷矿中碘,结果与碘蓝分光光度法一致,相对标准偏差小于0.37%(n=5),加标回收率为99.2%~101.0%。     

溴化十六烷基吡啶-硫氰酸铵-氯化钠体系浮选分离铂研究

研究了氯化钠存在下,十六烷基溴化吡啶和硫氰酸铵浮选分离铂的行为及与一些金属离子分离的条件。实验结果表明,当溶液中氯化钠、硫氰酸铵、十六烷基溴化吡啶的浓度分别为1.0mol/L,5.0×10-3mol/L,6.0×10-4mol/L和酸度在pH4.0时,Pt(Ⅳ)与硫氰酸铵、溴化十六烷基吡啶形成的三无缔合物浮于盐水相上层,分成界面清晰的液-固两相,Pt(Ⅳ)被定量浮选。100μg Pt(Ⅳ)可与1 000μg Co(Ⅱ),Al(Ⅲ),Cd(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Ga(Ⅲ),Fe(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅲ)离子     

5,10,15-三吡啶基-20-苯基卟啉荧光猝灭法测定镉

基于重金属镉离子对荧光试剂5,10,15-三吡啶基-20-苯基卟啉(TPyPP)的荧光猝灭现象,建立了测定痕量镉的高灵敏荧光光度法。实验发现,在pH3.0的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲体系中,溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)微乳液的加入显著增强了体系的灵敏度。在最佳实验条件下,于最大发射波长λem=650nm处(最大激发波长λex=418nm),镉的浓度在一定范围内与荧光强度比(F0/F)呈良好的线性关系,线性范围为2.0×10-4～60×10-4μg/mL,检出限为1.2×10-4μg/mL。实验结果表明,该方法具有较高的灵敏度、选择性和稳定性,成功应用于环境水样中镉含量的测定,回收率为97%～98%,相对标准偏差低于4.6%。     

铈(Ⅲ)-刚果红-牛血清白蛋白体系共振线性和共振非线性散射光谱研究及应用

基于铈-刚果红-牛血清白蛋白(Ce(Ⅲ)-CGR-BSA)三元离子缔合物的形成,构建了一种新的检测痕量铈的共振线性及共振非线性散射光谱(RNLS)分析法。研究发现,在pH 7.6的NH₃-NH₄Cl缓冲溶液中,Ce(Ⅲ)能够与刚果红、牛血清白蛋白反应生成粒径更大、疏水性更强的三元离子缔合物,致使体系的共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)强度迅速增加,其最大散射波长分别位于278、543和390 nm处。通过条件试验确定以0.6 mL pH 7.6的NH₃-NH₄Cl缓冲溶液作为反应介质,0.025 mg/mL刚果红溶液用量为1.8 mL,0.1 mg/mL 牛血清白蛋白溶液用量为1.0 mL,反应时间为5 min,且大量存在的常见离子对Ce(Ⅲ)的测定不产生干扰。进一步考察发现,在各自最大散射波长处,3种散射光强度的增强(ΔI_RRS,ΔI_SOS和ΔI_FDS)与Ce(Ⅲ)在2.0～10.0 μg/mL范围内有良好的线性关系,对Ce(Ⅲ)的检出限(3σ)分别为0.29 (RRS)、0.91 (SOS)和3.54 ng/mL(FDS)。同时,还对反应机理和散射光谱增强的原因进行了探讨。方法用于实际水样中铈的测定,相对标准偏差为0.94%~1.2%,测定值与原子吸收光谱法的结果相一致,加标回收率介于96%～102%之间。     

亚硝基R盐-溴化十六烷基三甲基铵-水体系浮选分离钴Ⅱ的研究

研究了亚硝基R盐-溴化十六烷基三甲基铵-水体系浮选分离钴Ⅱ的行为,探讨了亚硝基R盐(NRS)及溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)用量、pH等因素对Co2+浮选率的影响,得到了浮选分离钴Ⅱ的最佳条件,讨论了Co2+被浮选的机理。结果表明:控制pH值为3.0,当0.01 mol/L NRS溶液和0.01 mol/L CTMAB溶液的用量均为1.00 mL时,Co2+与NRS、溴化十六烷基三甲基铵阳离子(CTMAB+)形成不溶于水的三元缔合物Co(NRS)3·CTMAB,此三元缔合物浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相,在两相形成过程中,Co2+被定量浮选,而Zn2+,Mn2+,Ni2+,Cd2+,Pb2+等离子在此条件下不被浮选,实现了Co2+与这些离子的定量分离。方法用于合成水样中痕量Co2+的定量浮选分离测定,浮选率为92.6%～104%。     

锌-硫氰酸盐-孔雀石绿体系共振瑞利散射光谱法测定锌

研究了锌-硫氰酸盐-孔雀石绿(Zn-SCN^--MG)体系的共振瑞利散射光谱,探讨了其形成机理,并据此建立了共振瑞利散射光谱测定锌的方法。实验表明,在pH 5.2的HAc-NaAc缓冲溶液中,Zn和SCN^-形成的配阴离子[Zn(SCN)₄]^2-与MG阳离子结合形成的离子缔合物体系有共振瑞利散射(RRS)吸收。通过试验对测定条件进行优化,确定pH 5.2的HAc-NaAc缓冲溶液用量为1.00 mL,体系中KSCN溶液和MG溶液的浓度分别为6.0×10^-5、2.4×10^-5 mol/L。结果表明,Zn浓度在5.00×10^-7～4.50×10^-6 mol/L范围内与其对应的共振瑞利散射强度呈良好的线性关系,相关系数为0.998 9。方法检出限为8.7×10^-9 mol/L。将实验方法应用于合成水样和黄河水样中锌的测定,结果与原子吸收光谱法(AAS)一致,相对标准偏差(RSD,n=6)均小于0.2%,回收率为97%～103%。     

Resonance Rayleigh Scattering and Resonance Nonlinear Scattering Methods for Determination of Methylene Blue with 12-Tungstophosphoric Acid

In a pH=0.65-1.5 NaAc-HCI medium, methylene blue(MB) reacts with 12-tungstophosphoric acid (TPA) by virtue of electrostatic attraction and hydrophobic force to form a 3:2 ion-association complex. As a result,the intensities of resonance Rayleigh scattering(RRS), second-order scattering(SOS) and frequency doubling scattering(FDS) are enhanced greatly. The maximum scattering wavelengths of RRS, SOS and FDS are located at 316, 647and 311 nm. The increments of scattering intensity(△I) are directly proportional to the concentration of MB in a certain range. The methods exhibited high sensitivity, and the detection limits(3σ) for MB are 2.3 ng/mL(RRS method),5.6 ng/mL(SOS method) and 6.4 ng/mL(FDS method), respectively. The effects of coexisting substances have been examined, and the results indicate that the methods have good selectivity. Based on the above researches, a new spectral method for the determination of trace amounts of MB has been developed. It can be applied to the determination of MB in human serum, and the recoveries are 97.5%-105.0%. The results are in good agreement with those obtained by the pharmacopoeia method. In this work, the optimum conditions of the reaction and the influencing factors were investigated. In addition, the reaction mechanism and the reasons of the enhancement of resonance light scattering were discussed.     

罗丹明6G共振光散射法测定废水中铊

在硫酸介质中, 痕量铊(Ⅲ)与碘化钾反应生成I₃^-, I₃^-与罗丹明6G形成1∶1缔合物, 可导致共振光散射明显增强, 据此建立了共振光散射测定痕量铊的新方法。考察了它们的光谱特征:罗丹明6G溶液的共振荧光峰波长为540 nm, (Rh6G-I₃)n缔合微粒共振散射峰波长为330、420、580 nm。通过条件试验确定0.4 mL 0.2 mol/L硫酸作为反应介质、0.1 mol/L KI溶液用量为0.4 mL、1.0×10^-4 mol/L罗丹明6G 溶液用量为0.4 mL、反应时间为5 min。进一步考察发现, 在580 nm波长, 共振散射光强度增加值与溶液中铊浓度呈线性关系, 方法的线性范围为0.005～0.10 mg/L, 检出限为0.001 2 mg/L。方法应用于工业废水中铊含量的测定, 结果与ICP-MS法的对照结果基本一致, 相对标准偏差(RSD, n=6)为1.8%～3.2%。     

共振瑞利散射光谱法测定痕量金

在聚乙烯醇(PVA)存在下,Au 与钨酸盐及番红花 T 形成离子缔合物,在 328 nm 处产生强烈的共振瑞利光散射现象,据此建立了一个测定金的新方法。研究了该体系的最佳反应条件。在优化的条件下,Au 的质量浓度在 0.48~2.88 ng/mL 范围内与散射光增强强度( ΔI )具有良好的线性关系,方法的检出限为 0.016 96 ng/mL。大量存在的常见离子对 Au 的测定不干扰。本法用于砂矿和炭粉中金的测定,结果与原子吸收光谱法（AAS）吻合,相对标准偏差（n=5）≤4.1%。     

铝质复合脱氧剂中金属铝和三氧化二铝的物相分析

利用金相显微镜和X-射线衍射仪对铝质复合脱氧剂进行物相定性分析。试样经强碱溶解,H₂O₂助溶,以适量硝酸中和强碱并溶解盐类,过滤使金属铝与三氧化二铝分离。对沉淀物进行低温灰化处理,加助熔剂进行高温熔融,用盐酸浸取,以氟盐置换EDTA络合滴定法测定。研究了样品的粒度、溶样方法以及水溶性铝等对测定的影响。将该法用于铝质复合脱氧剂中金属铝和三氧化二铝的测定,加标回收率在97%~105%之间,相对标准偏差不大于1.0%,金属铝的本法测定结果和高价金属盐氧化络合返滴定法测定结果进行比对,结果一致。实验表明,方法解决了铝质复合脱氧剂中金属铝与三氧化二铝分离困难,样品测定结果的精密度和准确度均较好,适于铝质复合脱氧剂中金属铝及三氧化二铝的物相分析。     

阴离子交换树脂相分光光度法测定铝合金中痕量铜

建立了以Dowex 1×2型阴离子交换树脂为吸附相,在pH值为8.0、非离子表面活性剂存在下,铜与铜试剂、乳化剂OP三元络合体系测定铜含量的分光光度法。通过试验确定了Dowex 1×2型阴离子树脂用量为0.30 mL、显色剂用量为2.0 mL、乳化剂OP溶液用量为1.0 mL、最佳吸附时间为25 min、最大吸收波长为437 nm。常见共存离子不干扰铜的测定,Fe³⁺、Co²⁺、Ni²⁺对显色体系的干扰,可加入5 mL 50.0 g/L EDTA-200.0 g/L TAC混合掩蔽剂掩蔽。Cu浓度在4.0～50.0 μg/mL范围内符合比尔定律,线性回归方程为A=0.279 0ρ+0.062 7,相关系数r=0.999 3,表观摩尔吸光系数ε为1.79×10⁵ L·mol^-1·cm^-1。方法的检出限为0.063 mg/mL。对铝合金样品中痕量铜进行测定,相对标准偏差(n=6)为3.0%~7.9%,测定结果同原子吸收光谱法的结果一致。     

羧甲基壳聚糖共振散射法测定铁(Ⅲ)

在pH 4.5的盐酸-醋酸钠(Walpole)缓冲介质中和阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,铁(Ⅲ)与羧甲基壳聚糖(CMCS)发生配位而形成吸附络合物,使得体系的共振散射信号增强,且在282和368nm处产生2个较显著的共振散射峰,据此,建立了共振散射法测定铁含量的分析方法。在比色管中依次加入0.80mL 1.0mg/mL CMCS溶液、适量2.5μg/mL铁(Ⅲ)标准工作液、1.0mL 1.0×10-4 mol/L SDBS溶液和1.2mL pH 4.5Walpole缓冲溶液,定容至5mL,室温下反应14min,于1cm石英比色皿中,在最大散射峰282nm处分别测定试液和空白液的共振散射信号I和I0,结果表明,铁(Ⅲ)质量浓度在0.050~1.0μg/mL范围内与体系的共振散射强度增强值呈较好的线性关系。方法用于测定布袋灰和矿渣中铁(Ⅲ)含量,测得结果的相对标准偏差(RSD,n=5)分别是2.7%和3.1%,回收率分别为96%和108%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中硅铝铁钾镁钛

样品采用氢氧化钠在锆坩埚中熔融后、再使用硼酸溶液浸取和硝酸酸化,使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定硅、铝、铁、钾、镁、钛,从而建立了萤石中硅、铝、铁、钾、镁、钛的测定方法。试验探讨了基体效应的影响,认为溶液中大量存在的钠(4.37~4.83mg/mL)对钾的信号强度稍有影响,但其影响程度小于2.4%,而对其他元素的影响可以忽略;钙(120~200μg/mL)、硼(56.8~85.2μg/mL)和锆(小于4.0μg/mL)对各元素的测定没有显著的影响。试验还考察了酸度的影响,结果表明溶液中一定酸度范围的硝酸对各元素的测定基本没有影响。在选定的工作条件下,各元素的校准曲线呈线性,线性相关系数r为0.999 9~1.000 0,方法检出限为3~105μg/g。方法的测定范围能覆盖所有萤石牌号中硅、铝、铁、钾、镁、钛等元素的测定。按照实验方法测定萤石标准样品YSB 14791-02、GBW07252、GSB 08-1348-2001、Fluorspar 2712中硅、铝、铁、钾、镁、钛,结果的相对标准偏差(RSD,n=5)为0.10%~9.5%,并与认定值相吻合。