吸附法深度脱除燃料油中噻吩类硫化物的研究进展

吸附法脱除燃料油中噻吩类硫化物,具有操作条件温和、脱硫效果好、投资和操作费用低等优点,发展空间和潜力很大。综述了吸附脱硫的机理,包括物理吸附及化学吸附,重点介绍了化学吸附中的π配合吸附、M-S吸附、π配合与M-S协同效应吸附、形成络合物的吸附等各种吸附脱硫方式,并对其优缺点进行了分析,探讨了未来吸附脱硫的发展方向。     

燃料油中硫化物的选择性吸附研究进展

综述了不同吸附剂脱硫和选择性吸附两方面的机理及研究进展。在燃料油选择性吸附脱硫研究的吸附剂中,使用最多的是金属阳离子改性的Y型分子筛,以Cu、Ni和Ce改性的Y型分子筛最为成熟。其吸附脱硫机理主要包括π-络合吸附和金属S—M键作用。燃料油（以汽油和柴油为主）组成复杂,含大量烯烃、芳烃、烷烃及少量的氮化物、氧化物、水及胶质,影响吸附剂的吸附脱硫效果,而烯烃和芳烃严重影响吸附剂的选择性吸附脱硫性能。各种吸附剂对富含烯烃或芳烃的燃料油中的硫化物选择性和硫容量不同,但都不高。研究吸附剂与燃料中的硫化物的选择性吸附机理,对研发具有高选择性和高吸附容量的吸附剂起推动作用。     

燃料油吸附脱硫研究进展

吸附法脱除燃油中的含硫化合物具有操作简单、投资少、适合于深度脱硫、无污染等优点,因而具有较大的发展空间和潜力。综述了国内外燃料油吸附脱硫技术在吸附工艺和吸附剂方面的研究进展,重点介绍了IRVAD工艺、S—Zorb工艺、SARS工艺、LADS工艺,以及分子筛、活性炭、氧化物等吸附剂的研究状况。     

吸附法脱除油品中噻吩类硫化物研究进展

综述了吸附脱硫过程中涉及的各种吸附机理,如物理吸附和化学吸附中的π配合吸附、直接M—S键吸附和电荷转移配合吸附,介绍了相应的吸附剂开发进展。对物理吸附和不同化学吸附方法进行了评述。     

噻吩硫化物深度脱除中的反应吸附脱硫机理及吸附剂的研究进展

对反应吸附脱硫(RADS)机理及其所用吸附剂进行了归纳总结.结果表明,Ni/ZnO和Cu/ZnO是RADS应用最广泛的吸附剂,ZnO载体较小的晶粒尺寸、较大的比表面积、适宜的活性组分含量有利于吸附剂脱硫性能的提高;RADS过程中,噻吩类含硫化合物先吸附在镍、铜活性位上,生成中间产物镍、铜硫化物,随后被H2还原将S转化为...     

焦化苯中噻吩类硫化物脱除的研究

焦化苯中噻吩类硫化物的脱除对苯的进一步加工利用非常重要.根据苯和噻吩物理化学性质的差异,可选用的脱除方法有硫酸精制、催化加氢、萃取精馏、冷冻结晶、选择吸附等.本文对这几种方法进行分析比较后认为,硫酸精制法设备腐蚀严重、环境污染大;催化加氢法耗费氧气、操作费用高;萃取精馏法能耗高、脱硫效果差;冷冻结晶法易形成混晶.与此相比,选择吸附脱硫(SARS)具有设备腐蚀小、环境污染少、操作费用低、不耗费氢气、能回收噻吩等优点,是一种很有发展潜力的方法.     

燃料油吸附脱硫的研究进展

与传统的加氢脱硫技术相比,吸附脱硫技术在超低硫燃料油生产方面具有明显优势,近年来得到了迅速发展。综述了吸附法脱除燃料油中有机硫化物的研究进展,重点介绍了反应吸附脱硫和选择性吸附脱硫两种类型的吸附脱硫方法以及分子筛基吸附剂、金属氧化物基吸附剂、活性炭基吸附剂和粘土基吸附剂在吸附脱硫方面的应用。指出选择性吸附脱硫技术是近期最有希望实现零硫目标的脱硫技术。     

焦化苯中噻吩类硫化物脱除技术研究进展

我国焦化苯粗品中噻吩含量普遍偏高,脱除焦化苯中的噻吩类硫化物,可提高焦化苯的质量,有利于其进一步的深加工利用。目前,焦化苯中噻吩类硫化物脱除技术主要有萃取精馏法、选择吸附法、选择氧化法、催化加氢法、酸洗精制法等;另外,Friedel-Crafts反应脱硫法和氯甲基化脱硫法也可将焦化苯中纯苯与噻吩类硫化物分离。选择吸附法脱硫技术具备硫酸酸洗精制法操作简单和催化加氢法脱硫精度高、以及萃取精馏法可回收噻吩的优点,具有较大的工业化推广应用价值,提高吸附剂吸附容量以及吸附剂的稳定性将是选择吸附法今后研究的重点。近年来,离子液体已用于催化裂化汽油中硫化物的脱除,这对将来采用离子液体脱除焦化苯中噻吩的技术研究具有重要的借鉴意义。     

油品中噻吩类硫化物脱除技术研究进展

从原理和机理等方面介绍了各种噻吩类硫化物脱除技术。指出由于加氢脱硫具有成本高、难以深度脱硫等缺点，吸附脱硫、氧化脱硫和生物脱硫等非加氢脱硫技术将是下一步研究重点。同时指出，为了早日实现非加氢脱硫技术的工业化，应加强其机理研究。     

用于脱除燃料油中噻吩类硫化物的石蜡基咪唑氯化物的性能研究

由氯化石蜡-42与N-甲基咪唑合成了新的萃取剂石蜡基甲基咪唑氯化物([P(MI M)x][Clx]),测定了该萃取剂在不同浓度的水、甲醇溶液中的电导率,进行了热重分析,确定了其热分解温度为140℃。研究了该萃取剂及其四氟硼酸盐对油品中噻吩类有机硫化物的萃取性能,计算了在不同油剂比、不同温度下的脱硫率及硫分配系数。在油剂质量比为2.1∶1、80℃下该萃取剂对油品(含二苯并噻吩)的脱硫率达到36.5%,对油品(含三甲基噻吩)的脱硫率达20.8%。     

运输燃料脱硫吸附剂的研究进展

回顾了近几年来活性炭、分子筛、金属氧化物、介孔材料等运输燃料所用的脱硫吸附剂在制备方法、脱硫效果、吸附机理等方面的研究进展以及各类吸附剂在选择性、再生等方面的优缺点。指出了以后脱硫吸附剂的研究可能集中在吸附材料、制备方法和吸附机理三方面。     

Deep desulfurization of transportation fuels by characteristic reaction resided in adsorbents

A method for deep desulfurization of transportation fuels was presented. Reactive conversion of sulfur compounds and the following adsorption occurred inside adsorbents. The condensation reaction with formaldehyde catalyzed by phosphomolybdic acid was shown effective for the removal of thiophenic and benzothiophenic compounds. Thiophene or benzothiophene of model fuels was completely removed. Coupling with an oxidation reaction, the total sulfur content of commercial fuels was dropped to below 15 ppm. Appropriate desulfur condition was at 70–80°C and ambient pressure without consumption of hydrogen. Saturated adsorbent was regenerated with heating in air at 400°C, and the sulfur capacity was almost fully recovered. Fuel quality was not negatively affected by the desulfur operation. © 2009 American Institute of Chemical Engineers AIChE J, 2009     

氧化吸附法脱除燃油中苯并噻吩类硫化物

为深度脱除燃油中苯并噻吩类硫化物,采用质量分数69.8%浓硝酸作为催化剂和氧化剂,负载于硅胶吸附剂孔中制备成脱硫剂,在间歇反应器中,常温常压操作条件下处理质量分数1 000×10-6 4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)模型油.结果显示:脱硫剂在温度45 ℃,吸附剂与催化剂负载质量比1: 0.75,吸附剂与燃...     

苯深度脱硫钌吸附剂失活及其原因分析

从吸附剂中活性组分钌的烧结、流失、氧化、中毒四个方面分析苯吸附脱硫钌吸附剂的失活原因,总结吸附剂的失活机制。以运行后的苯吸附脱硫钌吸附剂和新鲜吸附剂为研究对象,应用氮气吸附-脱附、X射线衍射、X射线荧光、透射电镜等手段对新鲜吸附剂及运行后吸附剂进行表征。结果表明,活性组分钌未出现明显流失,同时晶粒没有出现团聚,吸附剂表面孔结构变化、Fe和Cl中毒是其硫容降低的主要原因。吸附剂再生后,硫容约恢复到初始硫容的90%。     

AgY和AgMgY吸附剂吸附脱硫性能的考察

采用液相离子交换法制备一系列AgY和AgMgY吸附剂。以噻吩的正辛烷溶液为模型化合物,在小型固定床上考察不同浓度硝酸银和硝酸镁制备的AgY单金属吸附剂和AgMgY双金属吸附剂的吸附脱硫性能。结果表明:当Ag+为0.30 mol/L、Mg2+为0.15 mol/L时,吸附剂的脱硫能力最佳。从穿透曲线可看出:每克AgY、AgMgY吸附剂的最大处理量分别为72、120mL汽油,AgMgY双金属吸附剂的脱硫性能明显好于AgY单金属吸附剂。通过X射线衍射仪(XRD)、X射线荧光光谱仪(XRF)、程序升温还原(TPR)和傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)等对吸附剂进行表征,发现Mg2+的存在(作为一种助剂)提高了吸附剂的L酸含量并使其还原性增强,更有利于吸附。经过再生后的吸附剂,其脱硫能力较新鲜吸附剂相比没有明显的下降。     

燃油选择性吸附脱硫的多孔材料研究进展

吸附脱硫技术具有操作条件温和、节能、不改变燃油品质和成本低等特点而备受关注。针对噻吩类难脱除硫化物的深度脱除和转化问题,综述了近年来应用多孔吸附材料选择性吸附超深度脱除燃油中噻吩类硫化物的作用机理及最新研究进展。重点分析了分子筛、金属有机骨架、多孔炭材料、复合材料等不同吸附剂的研究现状,并探讨了各种吸附材料的吸附机理、改性方式和优缺点。本文指出分子筛因优异的热稳定性、高比表面积、均一的孔道结构、低成本和易于工业化等特点,是目前最具优势的吸附剂材料。未来研究应着重阐明吸附机理、提高合成便捷性、脱硫性能以及再生能力,更全面系统的研究将为开发具有理想选择性和再生能力的高效吸附剂奠定基础。     

Oxidative processes of desulfurization of liquid fuels

Environmental concerns have introduced a need to remove sulfur‐containing compounds from light oil. As oxidative desulfurization is conducted under very mild reaction conditions, much attention has recently been devoted to this process. In this contribution, the developments in selective removal of organosulfur compounds present in liquid fuels via oxidative desulfurization, including both chemical oxidation and biodesulfurization, are reviewed. At the end of each section, a brief account of the research directions needed in this field is also included. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

汽油吸附脱硫研究进展

与传统加氢脱硫技术相比,吸附脱硫具有广阔的发展空间和应用前景.归纳和介绍了世界范围车用汽油硫含量标准,综述物理吸附、选择性吸附和反应吸附的脱硫机理、吸附剂和工艺研究进展,分析各吸附脱硫方法存在的问题,并对未来清洁汽油生产的发展方向提出建议.     

Polyoxometalate-based ionic liquids as catalysts for deep desulfurization of fuels

In order to obtain the ultra low-sulfur diesel, deep desulfurization of diesel oil has become a vital subject of environmental catalysis studies. Extraction and catalytic oxidation desulfurization (ECODS) system is one of the most promising desulfurization processes. A series of Keggin-type POM-based ionic liquids hybrid materials [MIMPS]₃PW₁₂O₄₀·2H₂O (1-(3-sulfonic group) propyl-3-methyl imidazolium phosphotungstate), [Bmim]₃PW₁₂O₄₀ (1-butyl 3-methyl imidazolium phosphotungstate), [Bmim]₃PMo₁₂O₄₀ (1-butyl 3-methyl imidazolium phosphomolybdate) and [Bmim]₄SiW₁₂O₄₀ (1-butyl-3-methyl imidazolium silicotungstate) have been developed in this study, and the reaction has performed using the POM-ILs materials as catalysts, H₂O₂ as oxidant, and ionic liquid (IL) as solvent. Through experimental evaluations, [MIMPS]₃PW₁₂O₄₀·2H₂O was found to be the best catalyst, with an S-removal of 100% at 30 °C for 1 h. The main factors affecting the process including temperature, catalyst dosage, and O/S (H₂O₂/DBT) molar ratio were investigated in detail. Under the optimal conditions, DBT (dibenzothiophene) and 4,6-DMDBT (4,6-dimethyl-dibenzothiophene) could achieve high desulfurization efficiency. Moreover, the reaction system also exhibited high activity in actual diesel oil, which could be reduced from 1113 ppm to 198 ppm. The reaction system could recycle 8-times with a slight decrease in activity.