2-取代-1，3-硫杂环戊烷香料的合成和香气评价

以醛／酮与1，2-乙二硫醇或1，2-丙二硫醇在对甲苯磺酸催化下反应，合成了10种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷，产率62．8％～87．8％；其中，2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷产率达87．8％，纯度99．5％。经元素分析、FTIR、GC-MS和’HNMR确定了10种产物的结构。香气评价结果表明：合成的2-正丙基-1，3-二硫杂环戊烷具有花香、肉汤香气，可用于食品香精和调味料中；其余9种2-取代-1，3-二硫杂环戊烷具有肉香、葱蒜香和萝卜香。     

磷钨酸催化合成1；3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以磷钨酸为催化剂,乙二硫醇与异戊醛在苯中回流,合成了2-异丁基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了乙二硫醇与异戊醛物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对反应收率的影响。优化条件为:乙二硫醇与异戊醛投料物质的量比为1.8,催化剂用量占反应物料总质量的2.0%,反应时间2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丁基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.4]壬烷、(2′-甲基-1′,3′-二硫杂-2-环戊基)乙酸乙酯和1,3-二(1′,3′-二硫杂-2'-环戊基)丙烷。采用FTIR、1HNMR和GC-MS确定了产品结构。     

对甲苯磺酸催化合成1,3-二硫杂环戊烷类香料化合物

以对甲苯磺酸为催化剂,乙二硫醇与2-丁酮在溶剂中回流合成了2-甲基-2-乙基-1,3-二硫杂环戊烷。研究了溶剂种类、原料摩尔比、催化剂用量、回流时间对反应收率的影响。优化工艺条件为:采用苯作溶剂,乙二硫醇与2-丁酮的摩尔比为1.8,对甲苯磺酸用量为反应物总质量的1.7%,回流2.5h。按类似条件合成了2-甲基-2-丙基-1,3-二硫杂环戊烷、2-甲基-2-异丁烯基-1,3-二硫杂环戊烷、1,4-二硫杂螺[4.5]癸烷和2-甲基-2-乙酰甲基-1,3-二硫杂环戊烷。采用元素分析、FTIR、1H NMR、GC-MS鉴定了产品结构。     

聚焦微波辐射合成3种2-甲基-2- 烷基-1,3-氧硫杂环戊烷

利用Discover聚焦微波合成仪及压缩空气同步冷却技术,在均匀微波场作用下,以对甲基苯磺酸作催化剂,巯基乙醇分别与丁酮、戊酮和己酮反应,制得3种2-甲基-2-烷基-1,3-氧硫杂环戊烷类香料化合物,产率分别为67.3%、71.9%和65.6%,用气相色谱、红外光谱、元素分析和气-质联机对产品进行了结构鉴定,并对3种香料化合物进行了初步评香.     

2-亚呋喃甲基亚肼基-1，3-二硫杂环戊烷的制备

2-亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷类化合物都具有较好的生物活性,特别是我国重庆农药厂和四川省植保所在20世纪80年代成功地研制该类化合物的第一个商品化农药-“叶枯灵;”,该化合物对水稻白叶枯病的防效达到80％以上^[1]。文章以2-亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷为母体,向其中引入具有生物活性的呋喃基,从而获得2-亚呋喃甲基亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷。     

新型香料1,1,3,3-四苄基-2,4,5-三硫环戊烷的合成研究

以乙酸酐为催化剂,中间体二苄基二硫醇和碘为原料,无水乙醚为溶剂,合成了新型香料1133-四苄基-245-三硫环戊烷,产率为82.5%,通过IR、1HNMR、MS分析证明该化合物为1133-四苄基-245-三硫环戊烷。      

新型香料1,1,3,3-四苄基-2,4,5-三硫环戊烷的合成研究

以乙酸酐为催化剂,中间体二苄基二硫醇和碘为原料,无水乙醚为溶剂,合成了新型香料1133-四苄基-245-三硫环戊烷,产率为82.5%,通过IR、1HNMR、MS分析证明该化合物为1133-四苄基-245-三硫环戊烷。     

2-甲基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1，4-二氯丁烷和乙醛为原料，用BunteSalts法，经过一步操作合成了2-甲基-1，3-二硫环庚烷，其收率为42％。实验表明，当1，4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时，可减少盐酸用量，并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构，并对2-甲基-1，3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定，结果表明2-甲基-1，3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味，其阚值在水中为0．19ppm，在植物油中为12．90ppm。     

1,3-二硫环戊烷系列化合物的合成新方法

用Bunte Salt法,以1,2-二氯乙烷和一系列的醛(酮)为原料,乙醇为溶剂,合成了5个环戊烷硫醚类香料(a～e),结果表明,该方法具有操作简单,产率高,环境污染小等优点。用IR,1HNMR和MS证实了目标化合物结构。     

硅胶负载硫酸铁催化合成2-庚基-1,3-二噁戊烷

以正辛醛和乙二醇为原料,以硅胶负载硫酸铁[Fe2(SO4)3/SiO2]为催化剂,合成了2-庚基-1,3-二噁戊烷,考察了醛醇摩尔配比、反应时间、催化剂用量及其稳定性对产率的影响。实验表明,硅胶负载硫酸铁是合成2-庚基-1,3-二噁戊烷的理想催化剂,较优反应条件为正辛醛0.1mol、n(正辛醛)/n(乙二醇)=1.0/1.2(mol/mol)、催化剂的用量为反应物总质量的2.0%、带水剂环己烷12mL、回流反应4.0h,2-庚基-1,3-二噁戊烷的产率可达92.0%以上。     

食用香料化合物1-甲硫基-2-丙酮和1-正丁硫基-2-丙酮的合成

分别采用过量甲硫醇和止丁硫醇与氢氧化钠、氯丙酮反应，制得1-甲硫皋-2-丙酮和1-正丁硫基-2-丙酮两种食用香料化合物，产率分别为66．4％和78．4％（按氯丙酮计）。采用元素分析、红外光谱、氧核磁共振、色-质联机等手段对产晶进行了结构表征。     

2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的合成及香气研究

以硫代硫酸钠、1,4-二氯丁烷和苯甲醛为原料,用BunteSalts法,经过一步操作合成了2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷,其收率为60%。实验表明,当1,4-二氯丁烷与硫代硫酸钠以等摩尔投料时,可减少盐酸用量,并能避免单质硫的析出而影响分离提纯。用IR、1HNMR、MS证实了目标化合物结构,并对2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷的香气进行了鉴定,结果表明2-甲基-2-苯基-1,3-二硫环庚烷具有浓郁的葱蒜气味,其阈值在水中为0.24×10-6,在植物油中为15.00×10-6。     

三峡库区调味油脂产品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的含量测定和分析

目的 采用气相色谱-三重四极杆串联质谱法(gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry,GC-MS/MS)测定三峡库区调味油脂产品中的邻苯二甲酸二正丁酯(dibutyl phthalate,DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯[bis(2-...     

Anti-inflammatory effects of 27 selected terpenoid compounds tested through modulating Th1/Th2 cytokine secretion profiles using murine primary splenocytes

This study investigated 27 selected terpenoid compounds, including 8 monoterpenoids, 7 sesqui-terpenoids, 3 di-terpenoids, 8 tri-terpenoids, and 1 tetra-terpenoid, for their Th1/Th2 immunomodulatory potential using mouse primary splenocytes. Changes in Th1 cytokines, including interleukin (IL)-2 and interferon (IFN)-γ, and Th2 cytokines, including IL-4, IL-5 and IL-10, secreted by terpenoid-treated splenocytes were measured using the ELISA method. The results showed that triptolide, a diterpenoid, was most cytotoxic, reflecting an IC₅₀ value of 46 nM. Eucalyptol, limonene, linalool, thymol, parthenolide, andrographolide, 18β-glycyrrhetinic acid, lupeol, ursolic acid and β-sitosterol showed a strong Th2-inclination and anti-inflammation potential in vitro. In addition, (−)-trans-caryophyllene, oridonin, triptolide, diosgenin, betulinic acid, escin, and β-sitosterol treatments significantly inhibited both IL-2 (Th1) and IL-10 (Th2) cytokine production at the same time, suggesting that these terpenoid compounds have an anti-inflammation potential through the inhibition of T-cell immune responses. Diosgenin treatments significantly increased IFN-γ secretion levels using mouse splenocytes, suggesting that diosgenin may be useful in treating a viral infection through the stimulation of IFN-γ production. Menthone, farnesol and oridonin treatments did not markedly increase IL-10/IL-2 (Th2/Th1) cytokine secretion ratios, suggesting that menthone, farnesol and oridonin may have a relative Th1-inclination property, compared to the other selected terpenoid compounds. The relative Th1-inclination property of menthone, farnesol and oridonin may be applied to improve Th2-skewed allergic diseases.     

酶法合成1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯研究进展

概述了模拟母乳脂肪结构的1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(OPO)的合成技术研究进展,包括脂肪酶、反应底物及反应介质的选择,OPO合成工艺的研究进展及展望。     

钙盐和蛋白质配比对1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油酯乳液体外消化的影响

利用体外模拟胃肠消化系统,考察酪蛋白和乳清蛋白的不同比例和矿物质含量及两者相互作用对1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油酯（1,3-dioleoyl-2-palmitoylglycerol,OPO）消化的影响,并对体外消化后的脂肪酸释放率、粒度分布和脂肪酸组成进行测定。结果表明,胃消化阶段,相同乳化剂配比,OPO型乳液脂质生物利用率随CaCl2浓度增加而增加;且在20 mmol/L CaCl2浓度下,不同蛋白质配比（乳清蛋白-酪蛋白）,乳液体外消化过程中游离脂肪酸（free fatty acid,FFA）释放率大小顺序为：10∶0＞6∶4＞0∶10。体外模拟脂质消化前后平均粒径分析结果显示,在不同CaCl2浓度影响下,胃肠消化后乳液平均粒径大于新鲜乳液;随Ca2＋浓度增加,新鲜乳液d（0.1）、d（0.5）、d（0.9）值均增加,且在加胃肠消化液后,平均粒径显著增大。在肠消化阶段,3 组乳液在不同CaCl2浓度下,FFA释放速率及程度均随CaCl2浓度增加而增加。胃肠消化后的产物FFA和单甘酯组成分析表明：乳液消化后,FFA和单甘酯主要由棕榈酸和油酸组成。除此之外,本实验还考察了不同钙盐对OPO乳液脂质消化的影响,结果表明溶解度高的钙盐加速脂质水解,有利于脂肪酸的释放即在肠消化阶段FFA释放速率和程度次序为：柠檬酸钙＞氯化钙＞乳酸钙＞碳酸钙。