基于[(Tp)Fe(CN)3]-氰基桥联双核配合物的合成、结构和磁性研究

采用[TpFe^Ⅲ(CN)₃]^-作为构筑基块，合成并表征了一个氰基桥联双核配合物[(Tp)Fe^Ⅲ(CN)₃Cu^Ⅱ(bpy)₂]ClO₄·CH₃OH (1)。对化合物1进行了晶体结构分析，其晶胞参数为a=0.904 26(5) nm，b=1.352 56(7) nm，c=1.556 02(8) nm，α=106.08(1)°，β=95.79(1)°，γ=91.01(1)°，P1空间群。在这个化合物中，[TpFe^Ⅲ(CN)₃]通过其中1个氰基与[Cu(bpy)₂]²⁺桥联，而另外2个氰基未参与配位。磁性研究表明，在化合物1中，Cu(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)离子之间表现为铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2JS_FeS_Cu对其χ_MT-T曲线进行了拟合，得到1的朗德因子g=2.34和交换常数J=5.52 cm^-1。     

两个基于MnⅢ席夫碱氰基桥联化合物的合成、结构和磁性

本文利用MnⅢ席夫碱配合物作为前驱体,与含有氰根桥联配体的构筑基块K3[CoⅢ(CN)6]或Na[N(CN)2]反应合成了2个新的化合物[MnⅢ6(Salen)6(H2O)6.CoⅢ(CN)6][CoⅢ(CN)6].6H2O(1)和[MnⅢ(5-Br)Salen.N(CN)2].H2O(2),其中Salen为二-邻苯甲醛乙二胺。利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射分析对其结构进行了表征并测试了其磁学性质。结构分析表明化合物1由1个七核阳离子簇[Mn6Co]3+和一个平衡阴离子[Co(CN)6]3-组成的离子对化合物。而化合物2则为由MnⅢ组成的一维中性链结构,[N(CN)2]-利用叠氮桥联方式和金属离子配位。磁性研究表明,化合物1中[Co(CN)6]3-几乎不传递磁耦合作用,所以是一个顺磁体,但MnⅢ自身的零场分裂导致低χMT在低温时随温度下降而减小,而2则表现出弱的链内反铁磁性耦合作用。对比化合物1和2的磁性得知共轭体系[N(CN)2]-比同样是五原子配体[Co(CN)6]3-传递较强磁耦合作用。     

一维链状氰根桥联配合物[Pr（bet）2（H2O）3Fe（CN）6]n的合成、晶体结构和磁性

以K3Fe(CN)6,甜菜碱和Pr(NO3)3．6H2O合成了一维链状氰根桥联配合物[Pr(bet)2(H2O)3Fe(CN)6]n,并通过元素分析,红外光谱进行了表征,利用单晶X射线四圆衍射测定了配合物的晶体结构,晶体属正交晶系,P212121空间群,晶胞参数a=0.9634(2)nm,b=1.4556(3)nm,c=1.7798)9nm,V=24050(9)nm^3,Dc=1.706Mg.m^3,Z＝4,GOF＝0．970,F（000）＝1284,R1＝0．0307,变温磁化率（1．8－300K）表明在Pr^3 和Fe^3 离子间存在弱的反铁磁相互作用。     

含樟脑衍生物氰基桥联双金属配合物的合成、结构及磁性质

采用樟脑衍生物为配体，分别合成了氰基桥联Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)三核配合物[{Cu(D,L-La)₂}₂Fe(CN)₆](ClO₄) (1)和Mn(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)双核配合物[Mn(D,L-Lb)(DMF)(Tp)Fe(CN)₃]·(H₂O)₆ (2)。晶体结构分析表明，化合物1中Cu(Ⅱ)离子处于五配位的配位环境，分别和1个D-La，1个L-La及[Fe(CN)₆]^3-中的1个氰基配位，2个Cu(Ⅱ)离子通过[Fe(CN)₆]^3-桥联。通过分子间氢键作用，化合物1形成二维超分子网络结构。化合物2中，[(Tp)Fe(CN)₃]^-通过其中的1个氰基与[Mn(D，L-Lb)]⁺桥联，其中Mn(Ⅲ)离子为六配位，分别和四齿配体Lb的2个氧原子和2个氮原子、DMF的1个氧原子及[(Tp)Fe(CN)₃]^-中的氰基氮原子配位。磁性研究表明，在化合物1中，Cu(Ⅱ)离子与Fe(Ⅲ)离子之间表现出铁磁相互作用，用哈密顿函数H=-2J(S₁·S₂+S₂·S₃)对其χ_MT-T曲线进行拟合，得到1的朗日因子g为2.190，交换常数J为0.55 cm^-1。     

新型氰基桥联配位聚合物[Ni(en)2]2[Ni(CN)4]2·5H2O的合成、晶体结构和磁性质

分子组装在材料科学、催化和生物化学中具有潜在的应用前景,所以分子组装引起了化学、固体物理学和生物学等领域科学家们的普遍关注犤1犦。分子组装常用的方法是使用具有配位能力的金属配合物作为建筑块与过渡金属阳离子反应。氰基桥联多核配合物由于其结构的多样性和具有特别优异的磁性质,近10年来在配位化学领域倍受关注犤2～8犦。在系列配合物犤M(en)2犦犤Ni(CN)4犦(M=Ni,Cu,Zn,Cd等)中,犤Cu(en)2犦犤Ni(CN)4犦和犤Cd(en)2犦犤Ni(CN)4犦的晶体结构已经通过单晶衍射的方法测得犤9,10犦。在犤Cu(en)2犦犤Ni(CN)4犦中,Cu原子为六配…     

基于[（Tp）Fe（CN）3]^-氰根桥联异金属三核配合物的合成、晶体结构及磁性（英文）

采用[（Tp）Fe（CN）3]^-（Tp=hydrotris（pyrazolyl）borate）与[NiL]（ClO4）2（L=3,10-bis（2-hydroxyethyl）-1,3,5,8,10,12-hexaazacyclotetra-decane）反应,合成了氰根桥联的异金属三核配合物[NiL][（Tp）Fe（CN）3]2·4H2O （1）,并对其结构和磁性进行了研究。该化合物晶体属于正交晶系,Pbca 空间群。配合物1中,Ni髤大环与2个[（Tp）Fe（CN）3]-通过氰根桥联,形成近似直线的三核结构。Ni原子的配位采取六配位稍畸变的八面体构型,其中大环配体上的4个N原子占据赤道平面而桥联氰根的2个N原子占据轴向位置。磁性测定表明在2-300 K的温度范围内,Ni髤和Fe髥之间通过桥联的氰根产生弱的铁磁相互作用。用哈密顿函数H=-2J（SFe1·SNi＋SFe2·SNi）对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗德因子g=2.35和交换常数J=8.13 cm^-1。最后,对配合物的结构与磁性的关系进行了讨论。     

桥联异双核配合物的设计和合成

异双核配合物在生命科学和分子磁性材料研究领域起着重要作用，但它的合成却难度较大。本文介绍四种常用、有效的合成方法。     

三维氰基桥联Cu（Ⅰ）配位聚合物的模板合成和晶体结构

将(Et4N)3Mn(CN)6和Cu(en)2(ClO4)2反应得到了三维配位聚合物{[Cu(Ⅱ)(en)2*H2O][Cu(I)2(CN)4]}n(en＝乙二胺),用元素分析、ICP分析、IR光谱对配合物进行了表征.X-射线衍射结果表明晶体属单斜晶系,空间群为Cc(#9),晶胞参数a＝14.759(3),b＝7.734(2),c＝14.247(3)(A),β＝112.65(3)°,V＝1500.9(5)(A)3,Z＝4,Dc＝1.916Mg*m-3,F(000)＝868,最终偏离因子R1＝0.0267,wR2＝0.0633.该配合物结构中Cu(I)离子间通过氰基桥联形成三维峰窝样主体骨架结构,而Cu(Ⅱ)配离子[Cu(en)2*H2O]2+被包合在主体内架通道空腔的中央.该配合物的合成是利用[Cu(CN)2]-为建筑砖块,[Cu(en)2*H2O]2+为模板的自组装反应.     

氯冉酸阴离子桥联双核铜(II)配合物的合成和磁性

本文合成了五种以氯冉酸二价阴离子为桥联配体的Cu(II)单核([CuLCA].H~2O)和双核([Cu~2L~2CA](ClO~4)~2配合物:[Ca(phen)CA].H~2O(1),[Cu~2(phen)~2CA](ClO~4)~2(2),[Cu(NO~2-phen)CA].H~2O(3),[Cu~2(NO~2-phen)~2CA](ClO~4)~2(4)和[Cu~2(bpy)~2CA](ClO~4)~2(5)。经元素分析、红外、固体紫外、顺磁共振、磁化率及变温磁化率的测定对上述各配合物进行了表征。配合物1,3可能是通过水分子中的氢键将两个[CuLCA]单元联接而缔合的假双聚体。配合物2,4,5则由阳[Cu~2L~2CA]^2^+阳离子和弱配位的ClO~4^-阴离子所组成。双核配合物中Cu(II)离子的几何构型可能为畸变的四方锥。所有五种配合物均难溶于水及常见有机溶剂。上述配合物的室温ESR谱呈现ΔM~s=2的从单重态到三重态的半场跃迁。配合物2,5的变温磁化率(4-300K)已测得,利用Heisenberg模型确定交换参数J值为-29.2和-25.7cm^-^1。表明在此类桥联配合物中,两核间存在着反铁磁性交换耦合作用。     

氰根桥联三核异金属配合物的合成、晶体结构及磁性研究

采用[(Tp)Fe(CN)₃]-(Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate)与Mn(Ac)₂·4H₂O反应，合成了氰根桥联的异金属三核配合物[Mn(phen)₂][(Tp)Fe(CN)₃]₂·5H₂O (1)(phen=1，10-phenanthroline)，并对其结构和磁性进行了研究。晶体结构分析结果表明该化合物晶体属于三斜晶系，P1空间群。在该配合物中，Mn(Ⅱ)与2个phen分子及2个[(Tp)Fe(CN)₃]^-配位，形成一种弯曲的三核结构。磁性测量结果表明，Mn(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)之间通过氰根桥联产生弱的反铁磁相互作用。     

吡唑桥联双核钯(Ⅱ)配合物的合成和结构研究

金属引导的多功能杂环配体配位形式的超分子自组装体系的研究已经发展成为一个非常活跃的研究方向[1￣4]。吡唑作为桥联配体用于组装环状超分子结构的报道很多,主要集中在直线型的一价Ag"、Au"、Co"、Cu"等[5,6]以及二价Ni!、Cu!、Co!、Zn!、Cd!、Fe!等[7￣9],但是与二价Pd![10￣12]和Pt![13￣15]的组装的报道较少。由于Pd!和Pt!通过吡唑桥联后,会产生较强的金属-金属相互作用,因而产生一些新颖的物理和化学性能[11,15]。在已知文献报道中[11,14,15],吡唑上的N-H质子都要在强碱的作用下才能去除,然后以桥联形式同金属配位,并且所得环…     

四溴代对苯二甲酸根桥联的双核钴（II）配合物的合成和表征

本文报道了四种新的双核钴（Ⅱ）配合物，即［Ｃｏ２（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ）（Ｌ）４］（ＣｌＯ４）（４Ｂｋ－ＴＰＨＡ＝四溴代对苯二甲酸根阴离子，Ｌ＝１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）（２），２，２＇－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）（４））的合成的表征，基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二     

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)6(DMF)4(H2O)3]·1.25H2O的合成与结构表征

A dinuclear complex [DyFe(CN)₆(DMF)₄(H₂O)₃]·1.25H₂O(DMF=N， N-dimethylformamide) 1 based on the cyanide as linkage was prepared and structurally characterized by X-ray single-crystal structure analysis. The Dy(Ⅲ) ion is eight coordinations in a square-antiprism arrangement and the Fe(Ⅲ) ion is six coordinations oriented octahedrally. The neutral units [DyFe(CN)₆(DMF)₄(H₂O)₃] are held together by hydrogen bonds formed by lattice water molecules， coordinated water molecules and nitrogen atoms of cyanide coming from other distinct complex units to afford a three-dimensional framework. CCDC： 192314.     

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)_6(DMF)_4(H_2O)_3]·1.25H_2O的合成与结构表征(英文)

０IntroductionRecently，severalresearchgroupshaveemployedahybridapproach，inwhich犤M（CN）６犦n－buildingblockhavebeencombinedwithtransitionmetalionsorlanthanideionscomplexesinordertoexploitthefea－turesoftheligandsintheformationofdifferentstruc－tures犤１～８犦．Cyano－bridgedcomplexesaregenerallyob－tainedbyreactinghexacyanometalatewithmononuclearassemblercomplexinwhichsomeofthecoordinationsitescanbeoccupiedbysomeassistantligands（ortermsasthethirdligands）．Severalcyano－bridgeddin－uclear…     

桥联双核三茂型稀土配合物的合成

在四氢呋喃溶剂中, CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Na~2和LnCl~3(Ln=La,Pr,Nd,和Sm)反应,得到一种新型的桥联双核三茂型稀土配合物[CH~3N(CH~2CH~2C~5H~4)~2Ln]~2(C~5H~4CH~2CH~2)~2NCH~3,Q其结构由元素分析,MS,IR,和^1H NMR所证实. 它们的光谱学数据表明, 两个端基配体的氮原子与中心金属以螯合形成分子内配位键,而中间桥配体的氮原子既可能与同一分子中的中心金属形成分子内配位键,也可能与另一分子的中心金属形成分子间配位键.     

新型氰基桥联配位聚合物[Ni(en)2]2[Ni(CN)4]2·5H2O的合成、晶体结构和磁性质

分子组装在材料科学、催化和生物化学中具有潜在的应用前景,所以分子组装引起了化学、固体物理学和生物学等领域科学家们的普遍关注.分子组装常用的方法是使用具有配位能力的金属配合物作为建筑块与过渡金属阳离子反应.