丁烯氧化脱氢催化剂的反应性能

分别以中国石油兰州石化公司正丁烯、中国石油锦州石化公司碳四、中国石油兰州石化公司碳四为原料,采用共沉淀法制备了含有两相的铁酸盐尖晶石结构的丁烯氧化脱氢催化剂,考察了反应温度、氧烯比(摩尔比,下同)、水烯比(摩尔比,下同)、原料中丁烯含量等反应条件对催化剂催化性能的影响。结果表明:反应温度对催化性能影响明显;随着氧烯比的增大,丁二烯选择性下降,CO_x生成量增大;较为适宜的水烯比约为12;原料中丁烯含量越高,丁烯转化率和丁二烯选择性越高;原料中异丁烯含量增加,会导致催化剂的活性下降。     

尖晶石型丁烯氧化脱氢催化剂的研究

考察了由铁、锌、镁、铬等组份所制备的三元或四元铁尖品石催化剂的丁烯氧化脱氢性能。其突出特点是反应中所生成的含氧有机副产物较少,在文中所述条件下,气、液相醛、酮、酸的总生成率不大于1%。同时在实验窒小型固定床上进行了500小时短期稳定性试验,并将实验结果与催化剂的制备方法和结构分析数据进行了关联。     

丁烯氧化脱氢装置改用六元催化剂

<正> 我厂丁烯氧化脱氢装置,原使用三元催化剂,由于反应器床上投料量低,生产经济性差,每吨丁二烯生产成本高达1822.80元。为增加产率和适应原料不足及供应不均衡的情况,于79年开始试投了兰化研究院的钼系六元催化剂。使丁二烯收率由47％提高到55％左右,其产量由原每小时800～900公斤增加到1200～1300公斤,从而降低了生产费用,使每吨丁二烯成本由1822.80元降为1300元。然而,使用六元催化剂仍然存在反应床不稳定,压缩洗醛系统易堵塞及污水排放增大加剧了环境污染等问题,严重地影响着长周期安全运转。     

丁烯氧化脱氢六元催化剂工业应用总结

<正> 我厂于1979年2月用兰化公司研究院研制的六元催化剂(即含P、Mo、Bi、Fe、Ni、K的六组份催化剂)在工业装置上进行了丁烯氧化脱氢制丁二烯的工业试验,至1982年5月底止,共累计运转了15,775小时,取得了一定的效果。在试验初期,反应是在原锥形内喷水流化床反应器内进行的,由于催化剂结炭再生频繁,且后系统堵塞严重,大量排放的污水又不合格,一直影响着进一步的工业试验。为此,我厂曾对原流程     

丁烯氧化脱氢R系列铁系催化剂的研究

报道了丁烯氧化脱氢制丁二烯Ｒ系列铁系催化剂中的Ｒ－１２０催化剂５００ｈ稳定性试验结果，丁二烯收率７２％～８０％，丁二烯选择性９５．０％～９５．５％。通过Ｒ－１１６催化剂高温缺氧试验，并根据试验结果，讨论了氧烯比与反应耗氧量之间的关系。还介绍了Ｒ－１２０催化剂在工业上的放大情况。     

丁烯氧化脱氢W－201催化剂的工业开发

具有高活性，高选择性的丁烯氧化脱氢制丁二烯铁系催化剂Ｗ－２０１，在同原Ｈ－１９８工业化催化剂进行结构特征和催化反应性能对比的基础上，结合工业挡板流化床的操作特点，从实验室研究结果直接进行工业化放大，一次成功，并证明其性能优越，经济效益明显     

快速流化床H-198催化剂丁烯氧化脱氢制丁二烯

快速流化床H-198催化剂用于丁烯氧化脱氢制取丁二烯的研究,在φ26mm装置上经1004小对长期运转试验证实,丁二烯的真实选择性在90％左右,转化率86—90％,丁二烯真实收率76—81％之间(对丁烯v％),比φ20mm挡板流化床、φ800中试及φ2600mm试生产结果提高15—20个单位,含氧化合物的浓度基本一致。     

丁烯氧化脱氢绝热床催化剂失活的模拟

在中性、弱还原性及强还原性气氛和不同温度下处理 B-02铁系丁烯氧化脱氢催化剂,将其比表面、平均晶径、Fe~(2+)含量、炭含量、相对反应速度(以新鲜催化剂为1)分别与处理的烈度因子(?)相互关联,并与其工业运转的老化程度和(?)的关系相比较,发现二者是相似的.由此提出了模拟工业运转催化剂失活的加速老化的方法.     

丁烯氧化脱氢工业W-201催化剂的结炭机理

利用ＮＨ３ － ＴＰＤ 和ＣＯ２ － ＴＰＤ,研究了铁系催化剂的表面酸碱中心及其对结炭的影响。对于丁烯氧化脱氢来说,具有强酸中心的催化剂容易结炭,具有强碱中心的催化剂不易结炭。这与试验和工业运行结果吻合。还研究了丁烯与异丁烯在催化剂表面的吸附及产物,并讨论了它们的吸附性能及结炭的关系,确定了催化剂结炭与异丁烯无直接关系。     

1-丁烯氧化脱氢制1,3-丁二烯催化剂研究进展

对以氧气或二氧化碳作为氧化剂,氧化1-丁烯脱氢制1, 3-丁二烯反应中各体系催化剂的催化性能及其影响因素进行了综述,提出对未来催化剂的设计与开发的新思路。氧化脱氢反应避免了传统脱氢工艺中热力学平衡的限制和能耗高的难题,利用氧气或二氧化碳等气体进行低成本的氧化还原反应,将1-丁烯脱氢转化成1, 3-丁二烯具有重要的意义。指出未来催化剂的开发,应集中在制备结构规整且稳定的材料以更好地保护活性组分,降低催化剂失活的程度和几率,增强催化剂使用寿命,调节催化剂表面酸性位点等方面。     

催化氧化法处理丁烯氧化脱氢装置尾气

介绍了催化氧化法处理丁烯氧化脱氢装置尾气的工艺方案。尾气中总烃浓度为4000-5000 mg/m^3,主要污染物为碳四烃、低分子的醛、酮、醇等。经催化氧化处理后,尾气中非甲烷总烃低于120 mg/m^3,满足国家排放标准。     

丁烯氧化脱氢钼酸盐催化剂结炭原因的探讨

分析了催化剂结炭和深度还原的原因以及应采取的措施。     

丁烯氧化脱氢流化床用无铬新催化剂的研究

报道了最新研制的无铬铁系催化剂(W-201)在内径20毫米石英挡板流化床上500小时稳定性试验结果及在内径24毫米不锈钢无挡板细粒子流化床上的评价结果。为了考察该催化剂的体、表相结构及铁的化学状态的变化情况,对催化剂分别进行了X光衍射分析(XRD)、X光电子能谱(XPS)、富利叶变红外分析(FT IR)和穆斯鲍尔谱分析(NGR)的测试。测试表明,W-201催化剂具有稳定的体、表相结构和良好的氧化还原能力。完全可以适应粗粒子挡板流化床的长时间反应,对细粒子床的应用也显示了令人鼓舞的前景。     

B—02无铬铁系丁烯氧化脱氢催化剂研究报告

一、我厂丁烯氧化脱氢制丁二烯生产和催化剂的科研概况我厂丁烯氧化脱氢制丁二烯装置是一九七一年投产的。由于使用的氧化脱氢催化剂存在着活性低、选择性低、副产物(尤其是有机含氧化合物)高、污染严重等缺点,不仅生产成本较高,而且严重地污染环境。因此,     

丁烯氧化脱氢W-201催化剂结炭原因及对策

从工业应用出发，研究了丁烯氧化脱氢制丁二烯Ｗ－２０１催化剂的结炭数量及再生、催化剂杂质元素分析、原料中异丁烯杂质及操作参数对催化剂结炭的影响等。讨论了催化剂的结炭成因及解决办法。     

新一代铁系丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂催化性能研究

采用改进的共沉淀法制备出新一代铁系尖晶石丁烯氧化脱氢制丁二烯催化剂,并以混合C4馏分或正丁烯为原料,在200 m L固定床反应装置上,考察了主要工艺条件对所制备催化剂催化性能的影响。结果表明,在水/丁烯摩尔比为12~17,O2/丁烯摩尔比为0.65~0.73,反应温度为380~400℃,丁烯体积空速为400 h-1的适宜工艺条件下,丁烯转化率高于82%,丁二烯选择性高于90%,其催化性能优于原铁系工业化催化剂W-201。     

B-02铁系催化剂丁烯氧化脱氢制取丁二烯中试

<正> 前言丁二烯是石油化学工业的基本原料,是合成橡胶、合成树脂的重要单体。国外90%以上的丁二烯用于生产合成橡胶。近年来,丁二烯的需求量日益增长,预计1985年资本主义国家丁二烯产量将达到513.4万吨,当前我国丁二烯生产能力为15万吨左右。以碳四馏份中的丁烯组分为原料,采用氧化脱氢生产丁二烯的方法在国外是六十年代开发并迅速发展起来的。国内六十年代亦进行了     

丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂的制备与性能

以共沉淀-喷雾干燥法制备了丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂,表征了其物理化学性质,并且与粉碎成型催化剂作了对比分析,同时研究了微球催化剂的反应性能。结果表明:微球催化剂的主要活性组分为ZnFe₂O₄和α-Fe₂O₃;与粉碎成型催化剂相比,微球催化剂含有大量的介孔结构,比表面积较大,还原能力较强;在进料体积空速为400 h-1,反应温度为360℃,水蒸气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为12,氧气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为0.65的最佳条件下,丁烯转化率达到85.7%,丁二烯选择性为96.3%,丁二烯收率(摩尔分数,下同)为82.5%,碳氧化合物收率不高于5%。     

国外丁烯氧化脱氢铁酸盐催化剂的研究及应用简况

丁烯氧化脱氢工艺是制造丁二烯的重要工业过程之一。用于这一过程的催化剂,按其活性组分的不同,可大致概括为锡系、钼系(Sn-Sb系、Sn-P-Li系)和铁系等类型。其中以尖晶石铁酸盐催化剂性能最好。美国得克萨斯石油化学公司60年代初就对铁酸盐尖晶石催化剂进行研究,并于64年申请了专利。69年美国海湾研究与开发公司发表了铁铬酸锌、铁铬酸镁尖晶石催化剂专利。由于丁烯氧化脱氢铁酸盐催化剂较其它类型催化剂具有丁二烯收率高、选择性好、付产含氧化合物少、寿命长、经济效益高等优点而引起了国内外的广泛重视。     

丁烯氧化脱氢制丁二烯钼系七组份催化剂的研究

本文介绍丁烯氧化脱氢制丁二烯钼系七组份催化剂试验室研究的初步结果。该催化剂具有反应温度低、收率高、初活性较小、稳定性好等特点。在反应温度380℃、丁烯空速120—180时~(-1)、丁烯∶氧∶水=1∶1∶6条件下,在固定床中丁二烯收率为80—82%,丁二烯选择性为90—92%。在ф50mm 流化床上进行1013小时的稳定性试验,丁二烯收率和选择性平稳不变,总平均结果,丁二烯收率80%,丁二烯的选择性91%(表观)。文中还报导了丁烯-2氧化脱氢丁烯总转化动力学考察的结果。丁烯-2氧化脱氢的表观总包转化速度公式为 r_B=A_oe~(-E/RT)P_B~(0.8)P_o~(0.2)。