Ti(n-C_4H_9O)_(4-x)Cl_x-Al(i-C_4H_9)_3体系催化丁二烯聚合的动力学研究——Ⅰ 聚合速率方程

本文研究了Ti(n—C_4H_9O)_(4x)Cl_x-Al(i—C_4H_9)_3体系,当X不同时,在己烷中催化丁二烯聚合的动力学特征和规律。测得聚合活性是随体系氮含量的升高而降低,表观活化能在11.0—13.6千卡/摩尔之内,随氯含量升高而减小。在Al/Ti=15-90(摩尔比)范围,聚合速率对单体浓度和主催化剂钛浓度呈一级反应,而对助催化剂铝为零级反应。聚合速率方程可表为: -d[Bd]/dt=k[Ti][Al]°[M]     

Ti(OC_8H_(17))_(4-n)Cl_n—Al(i-Bu)_3体系合成1,2-聚丁二烯的研究

<正> Ti(OR)_(4-(?))Cl_n—Al(i-Bu)_3 (n=0,1,2,3,下同)作为合成1,2—聚丁二烯的催化剂,国内外均有报导。倪少儒、王松波等的研究表明,在己烷中改变n值是获取1,2—链节不同的聚丁二烯的有效方法。当体系中R由乙基变成正丁基时,催化活性有所提高,聚合物分子量有所降低,聚合物微观结构仍可调节。预计进一步增大烷基还会使催化活性提高,这是开发此一价廉丰富催化体系的一条途径。本实验对Ti(OC_8H_(17))_(4-)Cl-Al(i-Bu)_3体系进行了研究,寻找适宜的聚合条件,总结不同的n值和R基结构对聚合的影响规律。     

新型镍系催化剂合成顺式聚丁二烯的研究 (Ⅱ)—Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OC_4H_9-BF_3·OEt_2体系的活性

本工作研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_2OG_4H_9—BF_3·OEt_2体系在加氢汽油溶剂中对丁二烯的聚合行为,考察了不同Al/Ni、Al/B、Ni/Bd及聚合温度、聚合时间等因素对催化活性、聚合物分子量及其分布等的影响,并结合磁化半法对体系中Ni的价态进行了探讨。结果表明,Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_2OC_4H_9—BF_3·OFt_2体系对丁二烯聚合具有较好的催化活性,体系中镍主要以Ni(Ⅰ)形式存在。并发现,在Ni(naph)_2、Al(i—Bu)_3二元陈化液中加入C_4H_9OH(C_4H_9OH/Al的变化范围为0—1.2)可以提高聚合物的分子量。     

磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]在水溶液中的溶解作用及溶度积

合成和表征了磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]固体,通过溶解实验研究了其在水溶液中的溶解作用。结果表明:溶液的pH值和组分随时间的变化与初始pH值密切相关。溶解过程包括了质子化作用,Ba~(2+)、PO~(3-)_4和Cl~-离子的释放、络合作用,重结晶作用等。在25℃和初始pH=2.00、5.60、9.00的条件下,磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]的溶度积(Ksp)分别为10~(-42.85)、10~(-43.44)和10~(-43.34),相应的吉布斯生成自由能ΔG_f~o分别为-6 235.82、-6 239.16和-6 238.58 k J/mol。一些常见的氯磷灰石矿物在水中的稳定性顺序为Pb_5(PO_4)_3ClCd_5(PO_4)_3ClCa_5(PO_4)_3ClBa_5(PO_4)_3ClSr_5(PO_4)_3ClZn_5(PO_4)_3Cl。     

TECHNOLOGICAL RESEARCH OF THE SYNTHESIS OF BaTiO_3 POWDERS BY TI(O~nBu)_4-Ba(OAc)_3HYDROLYSIS

The paper stresses to study the process andparameters of preparation in the synthisis of high pure and ul-trafine BaTiO_3 powders by Ti(O~nBu)_4—Ba(OAc)_2 hydrolysis.Characters of BaTiO_3 powdrs synthesised in differential condi-tions are tested and analysed by mean of TG-DAT,XRD,TEM,SAXS and ICP-AES.Their laws are discovered.TheBaTiO_3 powders with Purity of 99.80wt% and surface area of68m~2/g,primary particles of awerage diameter of 46.7nm,sec-ondary particles(laggregates)of diameter ranging between 20～30nm are prepared by the method.     

Tb~(3+),Eu~(3+)双掺单基质K_3La(PO_4)_2颜色可调荧光粉的合成与发光性能

采用高温固相法合成了一系列Tb~(3+),Eu~(3+)掺杂的K3La(PO4)2荧光粉.通过X射线衍射,激发发射光谱以及荧光衰减曲线对样品进行了表征.结果表明,随着Tb~(3+)掺杂浓度的增加,K3La(PO4)2:Tb~(3+)荧光粉呈现蓝光至绿光.在K3La(PO4)2:Tb~(3+)荧光粉中加入Eu~(3+)后,存在着Tb~(3+)对Eu~(3+)离子的电偶极-电偶极相互作用的能量转移过程.当Eu~(3+)的掺杂量为9%时,能量转移效率高达85.89%.随着Eu~(3+)的加入,CIE坐标显示荧光粉的发射光颜色呈现绿色→黄色→橙色的渐变.因此K3La(PO4)2:RE3+(RE=Tb,Eu)可实现单相荧光粉的多色发射.     

新型硫/氧钼配合物(Et_4N)_2[MoO(S_4)(bdtX_2)]和(Et_4N)_2[Mo_2O_2(m_2-S)_2(bdtX_2)]的合成及晶体结构（英文）

在乙腈中,用摩尔比为1∶1的1,2-苯二硫醇(H_2bdt)或3,6-二氯-1,2-苯二硫醇(H_2bdtCl_2)与(Et_4N)_2[MoIVO(S_4)_2]进行取代反应,得到单硫烯钼(IV)氧化合物(Et_4N)_2[MoO(S_4)(bdt X_2)](X=H,1;X=Cl,2)。在热的乙腈中,用摩尔比为1∶1的1,2-芳二硫醇继续与化合物1和2反应,得到双硫桥联的双核钼(V)化合物(Et4N)2[Mo_2O_2(m_2-S)_2(bdt X_2)_2](X=H,3;X=Cl,4)。通过UV-3000紫外分光光度计对这四种配合物进行谱学表征,并采用X射线单晶衍射仪对其中配合物2,3和4的结构进一步测定,结果表明:在化合物3和4结构中,端氧的位置处于Mo_2S_2平面的同侧,为顺式构型。     

一个六核铜(Cu)-铟(In)硫醇配合物[(InCl)_4(MeOH)_2(μ-OMe)_4(μ_3-OMe)_2(μ_3-SCH_2CH_2SCH_2CH_2S)_2(CuPPh_3)_2]的合成与结构（英文）

采用一步溶液合成法制备了异金属配合物[(In Cl)4(Me OH)2(m-OMe)4(μ3-OMe)2(μ3-SCH2CH2SCH2CH2S)2(Cu PPh3)2(]1),并通过单晶X-射线衍射分析对其进行表征。该配合物晶体属于正交晶系,空间群为Pna21,其中a=23.921 4(7),b=10.449 6(3),c=26.687 0(8)?,V=6 670.9(3)?3,Z=4,Mr=1 807.56,Dc=1.800 g/cμ3,m(Mo Ka)=2.429 mm-1,F(000)=3 584,S=0.969,最后修正I2s(I)的8 279个可观察点和717个参数,得到修正因子R1=0.049 6和权重因子w R2=0.077 0。在配合物1中,每个铟(In)原子通过2个μ3-OMe和4个m2-OMe构成以铟(In)原子中心的平面桥式连接,在每个单胞中有四个铟(In)原子可归属为(In4)四核,并且2个[Cu(PPh23)]+离子碎片通过[SCH2CH2SCH2CH2S]-配体连接In4核,从而形成了标题的三元配合物。     

鱼骨状一维链结构配位聚合物Cu(C_(10)H_(14)N_4)(C_7H_4O_3)_2·3H_2O的合成与晶体结构

采用常规水溶液法合成了一个结构新颖的配位聚合物Cu(C_(10)H_(14)N_4)(C_7H_4O_3)_2·3H_2O(1)(C10H14N4=1,1'-(1,4-丁基)双咪唑(bbi);C7H4O3=对羟基苯甲酸),用X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对晶体结构进行了表征.该晶体属于单斜晶系,R-3c空间群,a=20.614(19),b=12.349(11),c=12.003(11),α=90°,β=116.840(14)°,γ=90°,V=2 726(4)3,Z=4,F(000)=1 892,S=1.054,R1=0.1044,wR2=0.206 2[I2σ(I)].     

吗啉修饰的硅钨酸盐化合物[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_4[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O的合成、晶体结构及电催化性质研究

应用一步合成方法,合成了一种吗啉为抗衡阳离子的硅钨酸盐化合物[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_4[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O,通过元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱和热重对晶体进行了表征.该化合物晶体属于单斜晶系,P21/C空间群,a=1.027 3(3)nm,b=4.402 8(14)nm,c=1.230 0(4)nm,β=112.943(9)°,V=5.211(3)nm3,Z=4.电化学实验证明,该硅钨酸盐化合物在水溶液中对NO-2具有良好的电催化活性.     

硫酸亚铁铵盐弱酸性体系电镀锌铁合金的研究

以硫酸亚铁铵盐和氯化锌为主盐的弱酸性体系电镀锌铁合金,镀液静置15d,仍稳定、无沉淀。研究了添加剂、电流密度、温度和pH对镀层的外观以及镀层组成的影响。结果表明,增加添加剂的用量,降低温度或者电流密度,会使镀层变得光亮。pH对镀层光亮度的影响有一个最佳范围为4．50．5。添加剂用量为15-17mL／L,温度为30oC,pH为4．5-5,电流密度为0．5—1．0A／dm‘时,镀层光亮且铁含量在0．2％__0．8％。SEM图显示,添加剂用量的增加使得镀层的结构更加紧密。     

Synthesis and photoluminescence property of red phosphors LiEu_(1-x)Y_x(WO_4)_(0.5)(MoO_4)_(1.5) for white LED

A series of novel red phosphors LiEu1-xYx(WO4)0.5(MoO4)1.5 (x=0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.8) were synthesized by conventional solid state reaction method with the starting materials: WO3, MoO3, Eu2O3, Li2CO3 and Y2O3. The spectrum and the crystal structure of the phosphors were characterized by F-4500 and XRD respectively. Meanwhile the effects of flux and Y3+ concentration on the crystal structure and luminescent properties of the phosphors were investigated. The results showed that the optimal cont...     

湿法制备羟基磷灰石生物活性陶瓷粉末的热力学分析

本文对制备羟基磷灰石（ＨＡ）的Ｃａ（ＮＯ３）２－（ＮＨ４）２ＨＰＯ４－ＮＨ４ＯＨ－Ｈ２Ｏ体系进行热力学分析。计算求得ＨＡ沉淀最宜ｐＨ条件为１０．６－１２．４，热力学计算与实验结果和文献报告数据结果一致。     

Eu5（PO4）3OH的粉末结构测定,计算及描述

本文对以水解法合成的Ｅｕ５（ＰＯ４）３ＯＨ的结构进行了测定及计算，计算结果表明，该物质属于六方晶系，空间群为Ｐ６３／ｍ，晶胞参数ａ０＝０．９７６４ｎｍ，ｃ０＝０．７６２７ｎｍ，Ｖ＝０．６０００ｎｍ＾３，Ｚ＝２。此外，提出了Ｅｕ５（ＰＯ４）３ＯＨ的结构模型，并对其结构进行了详细的描述。     

固体(NH_4)_2SO_4-TiO_2体系的IR研究

本文用真空红外光谱（IR）、吡啶吸附红外光谱技术对不同温度下用浸渍法制得的（NH4）2SO4一TiO2样品进行了研究。将研究结果与其催化性能作了关联。研究结果显示，热处理时存在着（NH4）2SO4在TiO2表面上自发分散过程。同时在表面形成了与酸性有关的S-Ti配合物。随着处理温度的升高，表面S-Ti配合物的含量逐步增大，表面酸性也不断增加，到573K时表面S—Ti配合物的含量达到最大值，表面酸性也最强，此时化反应活性最大。超过573K时，随着处理温度升高，表面S-Ti配合物分解，表面酸性减弱，此时催化反应活性也相应地降低。     

用钛酸四丁酯催化合成N,N-二乙氨基乙醇己酸酯

在 Ti( OBu) 4 催化剂存在下 ,己酸 ( 1 )与 N,N- 二乙氨基乙醇 ( 2 )直接酯化合成相应的己酸酯 ( 3)。以甲苯为溶剂 ,( 1 )与 ( 2 )在 1 2 5～ 1 80℃下反应 4h,产物 ( 3)的收率最高达 94.6%     

羟基磷酸铕（Ⅱ）的合成与鉴定

介绍了以新化合物ＫＥｕＰＯ４为原料，用水解法合成羟基磷酸铕的方法和过程。该化合物为淡黄色。Ｘ－ｒａｙ衍射图谱证实其晶体为纯六方相，紫外莹光呈蓝绿色，说明其中的铕确为＋２价。     

过二硫酸铵制备淀粉胶粘剂

论述用过二硫酸铵作为氧化剂，制备瓦愣纸板用淀粉胶粘剂的原理和过程，选取了工艺条件的最佳值，并和其它氧化剂作了比较。     

(Li_(0.5)Fe_(0.5))_(0.7-y)Zn_(0.3)C_(oy)Fe_2O_4铁氧体磁性的研究

在Li－Zn铁氧体（Li0.5Fe0.5）0.7ZnFe2O4基础上,用Co2 离子代换其中的（Li Fe3 ）0.5离子,研究了（Li0.5Fe0．5）0.7－yZn0.3CoyFe2O4（y＝0．00;0．005;0．01;0．02;0．03）铁氧体磁性与Co2 离子代换换量y之间的关系,结果表明：随着Co2 离子代换量的增大,晶格常数增大,而气隙率及居里温度减小,当代换量y＜0．005时,饱和磁性极化强度增大。