对羟基苯甲醚合成工艺改进

采用新型复合脱水催化剂Ｃ－０４，由对苯二酚和对苯醌的混合物与甲醇合成对羟基苯甲醚。采用正交设计法求得最佳配比为对苯二酚∶甲醇∶催化剂Ｃ－０４∶对苯醌＝１１ｇ∶９０ｍｌ∶６．０ｇ∶１．１ｇ，在反应温度８２．１℃下回流４小时，对羟基苯甲醚收率可达８５％以上。后处理工艺改为油水分离、水洗、干燥、减压蒸馏，可得纯度为９９．５％的白色晶体     

气相色谱法测定工业丙烯腈中微量对羟基苯甲醚和对苯二酚

建立了采用气相色谱直接测定工业用丙烯腈中微量阻聚剂(包括对羟基苯甲醚和对苯二酚)的方法。利用HP-5(30 m×0.25 mm×0.25μm)型毛细管色谱柱分离、氢火焰离子化检测器检测、单点外标法定量,测定工业用丙烯腈中两种阻聚剂的含量。采用气相色谱法,目标化合物的加标回收率为97.6%~102.0%,测定结果的相对标准偏差为0.29%~0.72%。采用不分流进样,对羟基苯甲醚和对苯二酚检出限分别低至0.12,0.29 mg/kg。该方法已成功应用于工业用丙烯腈中对羟基苯甲醚和对苯二酚的检测,保护了人员的身体健康,有效防范了丙烯腈化验室的HSE风险。     

对甲基苯甲醚合成体系的热力学分析

采用Benson基团贡献法计算了对甲基苯酚和对甲基苯甲醚的热力学数据标准摩尔生成焓 Δr Hθm、标准摩尔生成吉布斯自由能 Δr Gθm、和等压摩尔热容Cp,m;计算了不同温度和不同压力的条件下,甲醇或碳酸二甲酯(DMC)分别作为甲基化试剂与对甲基苯酚反应合成对甲基苯甲醚反应的焓变 Δr Hm、自由能变 ΔrGm和平衡...     

磷钨酸催化合成对羟基苯甲酸酯

研究了以磷钨酸为催化剂催化合成对羟基苯甲酸酯，对合成的产品进行红外光谱分析及熔点测定，探讨了催化剂用量、反应时间、醇酸比、反应温度等动力学条件对合成对羟基苯甲酸酯的影响。结果表明，在醇酸比为３．５１、催化剂质量分数为１．５％、反应时间４ｈ、反应温度１２５～１３５℃条件下，产率可达９６．０％。     

羟基磷灰石负载氯化锌催化剂用于苯甲醚酰化反应

 以羟基磷灰石(HAP)为载体,采用水热法制备了羟基磷灰石负载 ZnCl₂催化剂(ZnCl₂/HAP)。采用 FT-IR、XRD、BET 等手段对载体和催化剂进行了表征,并将制备的 ZnCl₂/HAP 应用于苯甲醚与烷基酰氯的酰基化反应,考察了反应条件对酰基化反应的影响和 ZnCl₂/HAP 的稳定性。结果表明,当催化剂活化温度为150℃、ZnCl₂负载量为1 mmol/g、反应时间5 h、ZnCl₂/HAP 与酰氯的摩尔比为1∶25时,ZnCl₂/HAP 对该酰基化反应的催化活性最高,对烷酰基苯甲醚的产率可达78%~88%。ZnCl₂/HAP重复使用5次仍具有较高的催化活性。     

硫酸铁铵催化合成对羟基苯甲酸丁酯

研究了以十二水硫酸铁铵为催化剂催化合成对羟基苯甲酸丁酯。优化的反应条件如下 :对羟基苯甲酸 /丁醇 (摩尔比 ) =1∶ 3 .5 ,对羟基苯甲酸用量为 0 .1 mol,催化剂用量 1 .0 g,反应温度 1 2 5～ 1 3 5℃ ,反应时间4.0 h,对羟基苯甲酸丁酯产率为 93 .7%     

碳酸二甲酯作甲基化试剂催化合成对甲基苯甲醚

使用KOH／AC催化剂,考察了对甲基苯酚与碳酸二甲酯气固相催化合成对甲基苯甲醚的反应工艺条件对催化剂活性的影响。结果表明,在消除内、外扩散效应以后,随着反应温度的升高,对甲基苯甲醚的收率逐渐升高,但过高的温度会引起碳酸二甲酯分解,适宜的反应温度为607 K;改变反应压力,对甲基苯甲醚收率变化不明显;当空速为1 845 h-1,n(碳酸二甲酯)／n(对甲基苯酚)为1.5／1时,有利于对甲基苯甲醚的生成,其收率和空时收率均达到最大值。     

丁基羟基茴香醚的合成

对苯二酚在树脂催化作用下与甲醇反应生成对羟基苯甲醚,产物不经分离即与甲基叔丁基醚反应得到了丁基羟基茴香醚（BHA）,实验表明,用甲苯作溶剂可提高对羟基苯甲醚的产率,用甲苯与丁酮的混合溶剂能显提高BHA的选择性。     

微波辐射相转移催化合成对羟基苯甲酸苄酯

采用微波辐射相转移催化技术,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,先将对羟基苯甲酸与碳酸钾成盐,在无有机溶剂和无机载体的条件下与氯化苄直接酯化合成对羟基苯甲酸苄酯。实验结果表明,该方法具有操作简单、反应速率快、后处理方便、产率高等优点。在微波输出功率350W、辐射时间4min、n(对羟基苯甲酸)/n(氯化苄)=1/1 75、n四丁基溴化铵/n(对羟基苯甲酸)=0 024的优化条件下,产率可达98 2%。     

相转移催化合成2-羟基-1-萘甲醛

以β-萘酚和氯仿为原料,PEG-400为催化剂,乙醇为溶剂,在氢氧化钠存在的条件下合成了2-羟基-1-萘甲醛。研究了不同相转移催化剂催化活性、催化剂的用量、反应物摩尔比、反应温度、碱浓度和碱用量对反应的影响。最佳合成条件:0.027 7molβ-萘酚,β-萘酚与氯仿的摩尔比为1.0∶(3.5～4.0),PEG-400用量为0.24g,40%(质量分数)氢氧化钠溶液12mL,反应温度77℃,反应时间60min;在此条件下,2-羟基-1-萘甲醛的收率为56.4%。PEG-400作为相转移催化剂具有价廉、无毒及稳定性好等优点。     

用相转移催化法合成羧甲基淀粉的研究

采用半干法,加入不同相转移催化剂,使氯乙酸的醇溶液与淀粉钠进行羧甲基化反应,合成了高粘度低取代度(DS)的羧甲基淀粉(CMS)。筛选了合理的原料配比及反应条件,并考察了用不同种类、不同粘度、不同体积的洗涤溶剂脱盐对产品粘度的影响。获得了粘度为0.2～1.7Pa·s,DS高于相应常规法的产品,收率80％～70％。     

三相泡沫流变性研究

本文对三相泡沫的流变性进行了实验研究，考察了剪切速率、固相（膨润土）含量、气体介质、泡沫特征值、温度对泡沫粘度的影响，导出了联系表观粘度与固相含量、剪切速率的幂律型关系式。     

三相泡沫特性的研究

对含有6种不同固体粉末的三相泡沫特性所作的研究表明:随固体粉末含量的增大,起泡高度和泡沫半衰期先增大,达到最大值后又降低;在一定范围内升高温度使起泡高度增大,泡沫半衰期减小。加入固泡剂明胶可使三相泡沫的稳定性有较大的提高。三相泡沫的寿命是相应两相泡沫的10—30倍。     

三相泡沫调剖技术及应用

本文介绍了三相泡沫调剖剂的配方、性能及现场应用情况。     

非酸催化绝缘级邻苯二甲酸二辛酯的生产

传统的用硫酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)工艺,存在着转化率低、原料消耗高、产品热稳定性差、体积电阻率小、废水处理困难等缺点。本文阐述非酸催化绝缘级DOP生产的催化剂选择、加热方式和工艺流程等。     

杂多酸催化合成氯乙酸系列酯

以杂多酸钨锗酸H_4GeW_(12)O_4(HPM)为催化剂,在液相反应条件下,找出了氯乙酸丁酯、氯乙酸戊酯、氯乙酸己酯的较佳合成条件。在相近条件下,不向醇的氯乙酸系列酯均可获较理想的酯化率。     

相转移催化法合成苯甲酸苄酯

在相转移催化剂存在下 ,以苯甲酸钠和氯化苄为原料合成香料苯甲酸苄酯。研究了催化剂种类及反应条件对反应结果的影响。最佳反应条件 :苯甲酸钠 /氯化苄 =1∶ 1 .2 5～ 1 .3 (mol) ;反应温度 1 1 0～ 1 2 0℃ ;反应时间 2 .5～ 3 h。季铵盐催化剂中以新洁而灭为佳 ;叔胺催化剂中以三乙胺为好。     

相转移催化合成2-氨基异烟酸

以4-甲基-2-氨基吡啶为原料,利用相转移催化法,经酰化、氧化和水解三步反应合成了异烟肼(又称雷米封)衍生物的重要中间体2-氨基异烟酸。较佳的合成工艺条件是:酰化反应,以5g 4-甲基-2-氨基吡啶,4.36g乙酰氯为原料,4.17g冰醋酸为溶剂,在110℃下回流12h,得4-甲基-2-乙酰氨基吡啶粗产物5.96g,粗产率为85.8%;氧化和水解反应,以15g 4-甲基-2-乙酰氨基吡啶为原料,39g高锰酸钾、0.92g(3%)CTAC进行催化氧化,60℃下反应5h,得2-乙酰氨基-4-吡啶甲酸;再以此为原料碱水解,得2-氨基异烟酸12.07g,粗产率为87.5%。产物结构通过熔点分析和红外光谱进行表征。     

三氧化二钕催化合成富马酸二甲酯

探讨了以三氧化二钕为固体催化剂 ,由马来酸酐经浓盐酸催化转化为富马酸和甲醇制备富马酸二甲酯 ,讨论了催化酯化的各种影响因素。与硫酸催化相比 ,三氧化二钕用量少 ,反应时间短 ( 4 h) ,产率较高 (约90 % ) ,而废水减少