LiH—LiF—P2O5系统离子导电玻璃的结构研究

在N_2气氛保护下,制备出LiH-LiF-P_2O_5系统离子导电玻璃,并得出玻璃形成区。利用红外光谱、Raman光谱和X射线衍射径向分布函数法等现代测试方法分析了该系统玻璃的结构和配位态,指出P~(5+)离子的配位数为4,Li~+离子的配位数为4,确定[PO_4],[PO_3F]和[LiF_4]等四面体为网络基本结构单元,同时给出了本系统玻璃的无规网络结构模型。     

P2O5—Li2O—BaO系统玻璃结构的X射线衍射研究

用径向分布函数(RDF)法研究了在P_2O_5-Li_2O二元系统玻璃中引入Ba~(2+)离子取代Li~+离子对玻璃结构的影响。RDF曲线可以提供关于Ba~(2+)离子分布的重要信息。同时,也可以判断含钡锂磷酸盐玻璃的主要结构是以〔PO_4〕四面体为单元的链状网络结构。RDF曲线上的1.54-1.56A的峰,归属为〔PO_4〕四面体中P-O最近邻距离(统计平均值)的贡献;而4.00-4.15A和7.15-7.45A的特征峰,归属为Ba-Ba近邻距离的贡献。玻璃中Ba~+离子的存在,使连结非桥氧的方向键有所加强,将影响磷酸盐链之间离子键的强度,从而导致玻璃的一些物理性质变化。     

Li2O—BaO—SiO2系统电极玻璃的研究

测定了Ｌｉ２Ｏ－ＢａＯ－ＳｉＯ２系统的玻璃形成范围和结晶相，得到了等水溶性和等膨胀系统曲线。这些图解指出高化学稳定性和低膨胀系数仅限于高ＳｉＯ２含量区，增加Ｌｉ２Ｏ含量，化学稳定性很快变坏。此外，还研究了玻璃电极的电阻和成分之间的关系。     

Li2S-SiS2锂离子导电玻璃的制备、结构与性能

Li2S-SiS2锂离子导电玻璃被认为是实现二次高能电池全固体化的最佳固体电解质材料之一,但由于二元系玻璃的化学稳定性差,很难投入工业化应用.在总结二元Li2S-SiS2快离子导电玻璃制备、结构和性能的基础上,分析了含氧酸盐以及第二种网络形成剂对这种玻璃结构和电性能的影响.结果表明:60Li2S·40SiS2玻璃中加入少量(摩尔分数约5%)像Li4SiO4一类的含氧酸盐,不仅使材料的室温离子电导率提高到1.5×10-3 S/cm,而且材料的电化学稳定性和热稳定性同步提高.加入像P2S5之类的第二种网络形成剂,则在基本不改变材料离子电导率的情况下提高了玻璃的稳定性.     

CaO—MgO—Al2O3—SiO2—P2O5—F系统玻璃的结构,分相和晶化

本文应用IR光谱、Raman光谱、TEM、DTA、XRD和EDAX等技术,系统研究了P_2O_5对CaO-MgO-Al_2O_3-SiO_2-P_2O_5-F系统玻璃的结构、分相和晶化的影响,并对它们之间的关系作了详细阐述。实验表明,该系统中的玻璃具有二相分离结构,液滴相富含P~(5+)、Ca~(2+)、Mg~(2+)等离子,基底相富含Si~(4+)、Al~(3+)等离子,引入不同量的P_2O_5,玻璃分相的程度也不同,这对玻璃结构的聚合程度以及玻璃的晶化有显著影响。     

合成钒醇盐研制V2O5导电膜

以Ｖ２Ｏ５、Ｃ２Ｈ５ＯＨ和ＳＯＣｌ２为原料，用氨法合成了钒的醇盐ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）３。将玻璃在其乙醇溶液中浸涂、热处理后，得到表面无定形Ｖ２Ｏ５导电膜。浸涂液中乙醇和钒醇盐体积比为１４，水和钒醇盐摩尔比为２或３时，导电膜均匀、透明，并具良好的导电性。随着热处理温度的升高及热处理时间的延长，涂膜的厚度减少，膜与基体玻璃的结合增强，膜的电导率逐渐上升，在３２０℃时达到最大值，为３．５×１０＾－２Ω＾－     

Li2O—P2O5—MnO2系统玻璃的光谱学研究

做了Li_2O—P_2O_5—MnO_2系统玻璃的形成实验,结果表明该系统玻璃有很大的形成范围.P_2O_5含量为25mo1%仍可形成玻璃.用Raman光谱,红外光谱和可见光谱分析了该系统玻璃的结构,锰的价态和配位数.研究了该系统玻璃在可见区内光吸收与组成之间的关系.讨论了该系统中玻璃中锰的价态、配位数与着色.Mn~(2+)离子使玻璃着浅黄色,以六配位八面体存在,Mn~(3+)使玻璃着紫、蓝紫或褐色,主要是六配位.但是,随着Li_2O含量增加,锰氧键将具有更多的共价键成分.     

P2O5-B2O3-V2O5无铅低熔玻璃形成能力和结构

以取代用作封接玻璃和电子浆料粘接相含铅低熔玻璃为目的,实验研究了P2O5-B2O3-V2O5体系玻璃的形成能力,结构和低熔性能.P2O5-B2O3-V2O5体系中,组成在B2O35%～30%、V2O50%～45%、P2O35%～50%(物质的量浓度,下同)区域内的玻璃具有较强的玻璃形成能力,较低的转变温度、良好的重熔流动性和抗析晶性能.优选玻璃组成为:15P2O5-35V2O5-25B2O3-3SiO2-2Al2O3-10ZnO-5SnO-7BaO-3Bi2O3,玻璃转变温度为308℃,在450℃玻璃细粉重熔熔体流动性好,适合用作在450～500℃烧结的封接玻璃和电子浆料的粘接相.红外光谱分析表明:玻璃结构是由大量孤立的[PO4]、[BO3]、[VO2]和[VO3]基团形成的层状结构,在层与层之间有少量的诸如B-O-B、P-O-P、P-O-V、P-O-B等桥氧键连接.     

PbO—Fe2O3-V2O5-P2O5玻璃结构与性能研究

钒、铁磷酸盐玻璃作为一种半导体材料受到许多研究者的关注。选择了PbO-V2O5-P2O5、PbO-Fe2O3-P2O5和PbO-Fe2O3-V2O5-P2O5三组玻璃系统,研究了V2O5和Fe2O3对磷酸盐玻璃结构和性能的影响。通过红外光谱(IR)和差热分析(DTA)发现,V2O5和Fe2O3对磷酸盐玻璃结构的影响不同,Fe2O3不但会降低[PO4]基团的桥氧数,还会打断P=O双键,以[FeO4]形式参加网络结构,使玻璃结构趋于稳定。     

Li2O—La2O3—Ta2O5—SiO2电极玻璃的成分与性能

在Ｌｉ２Ｏ２４￣２８％、Ｌａ２Ｏ３ ４￣７％,ＳｉＯ２ ６５￣７０％（摩尔分数）的电极玻璃中加入１￣４％Ｔａ２Ｏ５,玻璃的密度、软化点、耐水性和电导率均随Ｔａ２Ｏ５含量的增加而提高,对含Ｔａ２Ｏ５玻璃性质与结构的关系进行了讨论。