脱铝超稳Y沸石上金刚烷的制备

 采用水处理与HCl处理相结合的方式对超稳Y沸石(USY)进行脱铝改性,制备了一系列脱铝超稳Y沸石（DUSY）和PW/DUSY1催化剂,用X射线衍射、N₂吸附和氨程序升温脱附等表征方法对这些催化剂的物化性质进行了表征,并在桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)异构化制备金刚烷(ADH)反应中考察了它们的催化性能。结果表明,以DUSY1为催化剂,当活化温度350℃、反应温度260℃、反应时间4h、初始压力1.1MPa、催化剂与原料的质量比0.7、溶剂环己烷与原料的摩尔比5.0时,endo-TCD的转化率达到99.7%,ADH的收率达到30.1%。     

超稳Y沸石热稳定性的研究

本文结合工业应用的需要，采用ＤＴＡ对Ｙ沸石及超稳Ｙ沸石ＦＳＥＹ、ＵＳＹ、ＨＳＹ、ＲｅＹ和ＳＲＮＹ水热处理前后的热稳定性进行了系统考察。结果表明，各类超稳Ｙ沸石的热稳定性都比Ｙ沸石高；水热处理前各种超稳Ｙ沸石热稳定性彼此相差较大，但经水热处理后其差距变小并且晶格破坏温度都有所降低。ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ和￣（２９）Ｓｉ、￣（２７）ＡｌＭＡＳＮＭＲ测试结果表明，水热处理过程中产生的非骨架铝可能是造成这种热稳定性变差的原因。     

脱铝超稳Y沸石催化合成环己酮乙二醇缩酮

研究了脱铝超稳Y沸石催化环己酮与乙二醇的缩酮化反应 ,考察了催化剂硅铝比、催化剂用量、反应物配比、带水剂和反应时间等对缩酮化反应的影响。结果表明 ,在催化剂硅铝摩尔比为 1 0 99、催化剂质量分数为反应物的4 % ,n(酮 ) /n(醇 )为 1 / 1 6时 ,以苯作溶剂 ,反应 4 0min ,缩酮产率达 93 2 % ,催化剂可重复使用。     

超稳Y沸石FSY水热稳定性改进研究

在制备过程中添加硅溶胶改善了氟硅酸铵脱铝补硅超稳Ｙ沸石ＦＳＹ的水热稳定性。添加硅溶胶的最佳量因ＦＳＹ的晶胞大小而异。研究表明，添加的硅溶胶可能沉积在分子筛外层，在水热处理时可能较易发生固相迁移而改进了水热稳定性，进而改善了催化活性。     

脱铝超稳Y沸石上萘的异丙基化

实验以水蒸气和氯化铵水溶液对超稳Y沸石(USY)进行联合脱铝,以过量浸渍法制备了脱铝USY负载磷钨酸催化剂,用X射线衍射(XRD)和氨气程序升温脱附(NH_3-TPD)技术对催化剂进行表征,并测试了催化剂的萘异丙基化活性。结果表明:水蒸气脱铝USY保持了完整的晶体结构、较高的结晶度和较大的酸量;水蒸气脱铝USY沸石的萘异丙基化反应适宜条件为:活化温度550℃,反应温度150℃,平衡时间160min;萘的最大转化率为92.3%,二异丙基萘(DIPN)选择性达到45.9%,具有接近95%的β位选择性和85%左右的β,β′位选择性;反应4次后萘的转化率保持在70%以上,β,β′位选择性维持80%以上。     

超稳Y沸石裂化催化剂的制备和应用

综述了近年国内外在这一领域的现状和发展趋势,侧重介绍了各种超稳Y沸石的制备技术。     

超稳Y沸石负载杂多酸催化剂的制备、表征及催化性能 Ⅰ.制备及表征

采用过量浸渍法制备了一系列超稳Y沸石(USY)负载磷钨酸(PW)催化剂,并用XRD、热分析、N2吸附、NH3-TPD和IR等手段对其物化性质进行了详细的表征。结果表明,负载磷钨酸后,试样仍然保持较大的比表面积和与USY相近的二次中孔体积。负载量达30%时,磷钨酸仍在USY表面高度分散。与纯磷钨酸相比,PW/USY试样的热稳定性显著提高。PW/USY的酸量较磷钨酸和USY均有较大提高,在负载量为10%处酸量最大,负载量进一步增大,酸量下降,酸强度提高。PW/USY试样同时存在B酸和L酸中心,PW与USY之间可能存在弱相互作用。     

超稳Y沸石酸性和活性研究

用吡啶和位阻胺吸附、吡啶吸附红外光谱（ＩＲ）、氨程序升温脱附（ＴＰＤ）和微反活性试验（ＭＡＴ）对比考察了目前工业上使用的几种超稳Ｙ沸石（ＵＳＹ、ＲＥＹ、ＳＲＮＹ、ＦＳＹ）及作者改进的超稳Ｙ沸石（ＩＩＳＹ）的酸密度、酸强度变化情况及微反活性。结果表明，酸性及活性的变化情况与沸石制备方法有关。Ｂ酸强度随骨架硅铝比的升高而增强，其密度随温度升高急剧减少。Ｂ酸对活性有明显的影响。Ｌ酸中心强度随硅铝比升高变化很少。除ＲｅＹ外，Ｌ酸密度随温度升高减少的程度远比Ｂ酸慢，在一定的温度范围内基本不变。     

均匀铝分在超稳Y沸石的制备及制法比较

采用水热焙烧和向H_2SiF_6-NH_3脱铝补硅超稳Y沸石体系中添加适量Al_2(SO_4)_3的方法制备出几种铝分布均匀的超稳Y沸石分子筛。结果表明,在实验条件下FSAY与USFY性能较佳,水热焙烧使沸石外层铝向USY表面迁移,H_2SiF_6-NH_3使外层骨架铝首先脱除。     

非缓冲体系柠檬酸对超稳Y型分子筛的改性 Ⅰ.催化剂的制备与结构表征

研究了非缓冲体系条件下，用柠檬酸对ＵＳＹ分子筛进一步脱铝改性的可行性。对改性后的分子筛样品采用Ｘ射线衍射测试、差热分析等手段进行了结构与性能的表征。结果表明，柠檬酸在比较温和的条件下对ＵＳＹ进行改性后，其硅铝比、结晶度均有所提高，热稳定性也显著增加。     

Y分子筛化学脱铝对长链正构烷烃加氢异构的影响

研究了草酸脱铝对Ni/HY催化剂的结构及反应性能的影响。结果表明 ,随着脱铝量的增加 ,催化剂的比表面积和总酸量逐渐下降 ,硅铝比、介孔比例和Ni-Ni配位数增加。与未脱铝的Ni/HY催化剂相比 ,该催化剂在反应活性相同的条件下 ,对长链正构烷烃的加氢异构反应表现出较好的选择性。     

Hydrothermal Chemistry Involved in Developing Practical Y Type Zeolite Catalysts

ＨｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＩｎｖｏｌｖｅｄｉｎＤｅｖｅｌｏｐｉｎｇＰｒａｃｔｉｃａｌＹＴｙｐｅＺｅｏｌｉｔｅＣａｔａｌｙｓｔｓＨｅＭｉｎｇｙｕａｎ，ＳｈｕＸｉｎｇｔｉａｎ，ＭｉｎＥｎｚｅ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒ...     

氟化铵对高温水热超稳Y型分子筛的改性研究

探索了氟化铵法制备高硅铝比超稳Ｙ型分子筛的可能性。系统地考察了反应时同、反应温度、氟化铵溶液加入量及溶液ｐＨ值对处理过程的影响。结果表明，在合适的处理条件下能制备出硅铝比达２０左右的超稳Ｙ型分子筛。改性后超稳Ｙ型分子筛的晶体结构热稳定性增加，脉冲微反试验的正已烷裂解活性下降而烯烃选择性得到提高。     

La和Ce调变Y分子筛性能的差异及其密度泛函理论研究

In this paper,the different influences of lanthanum (La) and cerium (Ce) species on the stability of Y zeolite were studied by X-ray diffractometry (XRD),X-ray photoelectron spectroscopy (XPS),and multinuclear (27Al,29Si) solidstate nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).It was found that the stability of Y zeolite could be enhanced by the introduction of La or Ce species;however,the former effect was more remarkable than the latter.These results were also confirmed theoretically by density functional calculations.There was a strong interaction between the rare earth (La or Ce) species and Y zeolite clusters,which restrained the formation of extra-framework aluminum and enhanced evidently the stability of Y zeolite.Furthermore,the interaction between La species and Y zeolite was stronger than that of Ce species with Y zeolite.     

Pt/脱铝Y沸石催化剂上正庚烷加氢异构化

考察了三种脱铝Y沸石及HZSM -5沸石负载的Pt双功能催化剂上正庚烷加氢异构化的反应性能 ,用IR、2 9Si(2 7Al)MASNMR和低温N2 吸附表征了催化剂的物化性质 ,揭示了催化剂中Pt含量、载体酸性和孔结构对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,一种利用水蒸气和酸联合脱铝改性的Y沸石上负载 0 4% (质量分数 )Pt的催化剂使异构化产物选择性达 95 %以上 ,同时保持近 2 0 %的正庚烷转化率。