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谈到芳香取代反应,人们立刻会想到芳环上取代基的o~-、p-、m~-位上氢原子的取代反应。然而对另一类反应,即环上取代基本身的取代反应却少为人知。它是起始于试剂对芳环上取代基所在位置(ipso位)的进攻,进而置换了该取代基的反应。称作ipso取代反应。某些研究表明,试剂对氢原子所在位置的进攻与它对ipso位的进攻处于竞争状态,往 相似文献
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以甲基苯基聚硅烷 (PhSiMe ) n为原料 ,在无水AlCl3 存在下 ,通过与酰氯、酸酐及酯的取代反应合成了氯代聚硅烷及一系列共聚物 .在乙酰氯的作用下 , (PhSiMe ) n上的苯基能够被近乎完全的取代而生成氯代聚硅烷 .一元酸酐 (乙酸酐和丙酸酐 )在用酰氧基部分取代聚硅烷上苯基的同时 ,进行得更多的还是Cl取代 .而顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐和乙酸乙酯则只进行不完全的Cl取代 ,根据分子活性的不同得到取代比率各不相同的共聚物 .初步分析了各反应的过程 ,讨论了影响反应的因素 ,同时对于各产物的荧光和紫外特性也进行了分析和讨论 相似文献
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采用图论方法对单一种取代基取代的金刚烷和烷基取代的金刚烷构型、手性构型和非手性构型数进行了计算,结果分别以母函数形式和表格形式给出。 相似文献
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海藻酸-壳聚糖-海藻酸离子取代凝胶离子的取代性能 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了海藻酸 壳聚糖 海藻酸 (alginate chitosan alginate ,ACA)离子取代凝胶对二价离子的取代性能。与传统离子交换树脂比较 ,ACA的离子取代速率比传统离子交换树脂快得多。ACA对二价金属离子的取代顺序是 :Pb2 + >Cu2 + >Ca2 + ≈Zn2 + ,其中 ,对Pb2 + 的选择性要大大高于Ca2 + ,其选择性系数是 316。ACA离子取代凝胶具有较快的离子取代速率和较高的吸附选择性 ,这使它有望成为一种新型的血液吸附剂用于临床金属中毒治疗。 相似文献
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有机取代反应的电子转移机理贾志胜(兰州大学化学系甘肃730000)在有机化学中,取代反应占有非常重要的地位,对其反应机理的研究已公认相当成熟。最新的研究对该类反应机理有了新的认识。自70年代末,对取代反应机理的研究,特别是对芳香取代反应、卤代烷的取代... 相似文献
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多取代空间阻碍吡咯的合成 总被引:1,自引:0,他引:1
吡咯的多取代衍生物中,许多都具有很强的生理活性,对于链状烷基取代和烷氨基取代吡咯的研究工作以往报道较多。近年来发现不少1-位芳基取代吡咯也具有明显的生理效应,如作为止痛剂、局部麻醉 相似文献
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利用对称性找取代产物同分异构体 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来 ,在一些包括高考的化学考试中 ,经常出现有机信息题 ,这些题目中经常提出一些关于取代产物同分异构体的问题。这类问题能考查学生观察力、空间想象力 ,又考查了学生的思维严密性、灵活性和创造性 ,因而成为考试热点。以下基于笔者的认识 ,提出解这类题目的几点看法。1 关于一元取代产物的位置异构从取代产物的异构体来看 ,随着取代原子 (基团 )位置不同可以产生不同异构体 ,一个有机物分子 ,如果没有对称性 ,各个位置的氢原子都是不同的 ,但如果有对称性 ,可通过找对称轴确定等效位置。以下以一氯取代产物为例 :利用对称性找取代产… 相似文献
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一般的有机化学教科书中,在描述芳香族物质的取代作用时,指出:“在苯的取代作用中,第二个取代基进入对第一个取代基的三个可能的相对位置时,其难易程度是不一样的。在一些情况下,第一个取代基好像是把第二个取代基主要地导入邻位和对位,而在另一些情况下则主要是导入间位。”简而言之,也就是说已经存在苯核上的取代基的性质决定后一个取代基进入苯核的难易和将要占据的相对位置(指主要产物而言)。为了区别两类不同的取代基通常有以下数种经验性的规律: 相似文献
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讨论了聚2,6-二甲基-1,4-苯撑氧(PPO)与三甲基氯硅烷和三苯基氯硅烷的反应,合成了一系列取代含量不同的三甲基硅取代PPO(TMS-PPO)和三苯基硅取代PPO(TPS-PPO)。研究了取代基团不同和取代含量变化对聚合物的气体选择透过性能的影响。发现TMS-PPO的气体透过系数随三甲基硅取代量加大而增高,分离系数下降,TPS-PPO的气体透过系数和分离系数都随三苯基硅取代量的增加而下降,TP 相似文献
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醋酸酯淀粉高取代度的测定 总被引:13,自引:0,他引:13
淀粉的乙酰化改性是扩大其应用的一个重要手段。测定醋酸酯淀粉取代度 (DegreeofSubstitution ,简称DS)的方法通常有酸碱滴定法、紫外法、核磁共振法及衰减全反射法[1 ] 等 ,后 3种方法需建立标准曲线 ,要求有一系列取代度的样品 ,实验操作较困难。所以实验室更多采用酸碱滴定法。实验室多采用乙醇为溶剂进行醋酸酯淀粉高取代度的测定[1~3] 。这种方法的缺点是皂化时间需 48~ 72h ,并且高取代度醋酸酯淀粉的溶解性不理想。本文对酸碱滴定法测定醋酸酯淀粉高取代度溶剂选择进行了探讨 ,以期建立一种快速、准确地测定醋酸酯淀粉高取代度的… 相似文献
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芳香族化合物核上取代反应包括一种键的生成和一种键的破坏。若这种新生的键的一对电子由芳香核给予,也就是取代试剂以零个电子参与键的构成,称为亲电取代反应;若芳香核和取代试剂各以一个电子构成新键,则称为游离基取代反应;若这种新键的一对电子是由取代试剂单方面提供,则称为亲核取代反应。可以举出下面两种反应作为芳香族化合物亲核取代反应的例子: 相似文献
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离子色谱法出现于70年代中期,近十年来获得了高速发展,已广泛用于各领域。1983年以后出现了一种新型的离子色谱法——取代离子色谱(Replacement Ion Chromatography,RIC),是在常规抑制型离子色谱法的基础上另增加一根离子交换柱(即取代柱),来取代被测离子,检测取代离子,便可定 相似文献
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芳香取代的几种新方法 总被引:1,自引:0,他引:1
本文介绍了芳香取代的几种新方法及其在有机合成中的应用。主要包括:(1)Vicarious亲核取代,(2)邻位金属化定向反应,(3)钯催化的取代方法等。 相似文献
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报道了3种取代聚噻吩,3-己基聚噻吩(P3HT)、3,4-二戊基聚噻吩(P34PT)、3-辛氧基聚噻吩(P3OOT)的合成方法1、H-NMR测试结果及UV-Vis吸收光谱和荧光光谱分析结果。用密度泛函方法计算了无取代噻吩、3-乙基噻吩、3,4-二乙基噻吩、3-乙氧基噻吩二聚体的电子性能。随聚合度的提高,聚合物能隙变窄。无取代噻吩二聚体的能隙为4.216 eV,重复单元长度为0.392 7 nm;乙基取代噻吩二聚体的能隙为4.733 eV,重复单元长度为0.393 9 nm;乙氧基取代噻吩二聚体的能隙为3.890 eV,重复单元长度为0.390 8 nm;双乙基取代噻吩二聚体的能隙为5.168 eV,重复单元长度为0.392 5 nm。理论变化规律与实验结果基本一致。 相似文献