平行反应的热动力学研究法

根据热动力学基本理论, 推导了平行准一级反应和平行准一二级反应的热动力学方程, 建立了热谱解析平行反应动力学参数的热动力学研究法, 并利用该法研究了两个模拟平行反应体系的热动力学, 实验结果验证了方法的正确性.     

连续一级反应的热动力学研究

本文把时间比法引入热动力学研究,建立了连续一级反应的热动力学研究法,并用来研究了一个连续反应体系的热动力学,验证了该方法的正确性.     

热动力学的滴定量热法研究2: 单底物酶促反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。     

热动力学的滴定量热发研究 I.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和滴反应期一级反应热动力学的数学模型，根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数和摩尔反应焓。用滴定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的适用性。     

热动力学的研究 XV.分数级反应的热动力学法

根据热动力学基础理论和n级反应通用的热动力学方程,本文建立了各种分数级反应的热动力学研究法.应用M-340计算机编制了研究法基本公式中有关无量纲参数的各种函数表,并深入讨论了有关函数的基本性质及其图象.同时将本文建立的分数级反应研究法应用于整数级反应的热动力学研究,所得结果与文献报道的一、二级反应的无量纲参数法基本公式完全相同,该研究法还可用于判断化学反应的级数.     

热动力学的滴定量热法研究 Ⅰ.一级反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了满定期和停满反应期一级反应热动力学的数学模型．根据这两种模型，均可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出一级反应的速率常数（k1）和摩尔反应治（△rHm）．用液定量热法研究了去离子水溶剂中乙酸乙酯皂化反应的热动力学，实验结果验证了本文用滴定量热法研究一级反应热动力学的运用性．     

热动力学的滴定量热法研究2: 单底物酶促反应的热动力学

用滴定量热法分别建立了滴定期和停滴反应期单底物酶促反应热动力学的数学模型。根据这两种模型,可由一次实验的滴定量热曲线同时解析出单底物酶促反应的热力学参数(Δ~rH~m)和动力学参数(K~m和k~2)。用滴定量热法研究了一个经典的单底物酶促反应---过氧化氢酶催化分解过氧化氢反应的热动力学,由滴定期和停滴反应期热动力学模型解析出在298.15K和pH=7.0时该反应的米氏常数K~m分别为(5.41±0.24)×10^-^3和(5.43±0.21)×10^-^3mol.L^-^1,酶转换数k~2分别为(3.58±0.33)×10^3和(3.60±0.41)×10^3s^-^1,摩尔反应焓为(-86.75±0.88)kJ.mol^-^1,实验结果验证了上述热动力学模型的正确性。     

慢对峙反应的热动力学对比参量法

根据热动力学基本理论,推导了对峙反应的热动力学对比参量方程,建立了对峙反应对比参量法的数学模型。该法利用特征时间t~m和2t~m时对应的热谱数据计算反应的对比参量,进而解析出较慢对峙反应的速率常数和平衡常数。利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷质子转移反应的热动力学,实验结果表明了较慢对峙反应对比参量法的正确性。     

热动力学时间变量法——简单级数化学反应

在热动力学理论基础上提出了一种新的热动力学研究法--时间变量法.该法无须将反应进行到底,只需知道一张热谱图上的3个时间点t,t时刻峰高△和t前峰面积a,就可用计算机数值方法求算反应的速率常数.应用该法研究了一级反应、等浓度二级反应、不等浓度二级反应、三级反应和1.5级反应的热动力学.     

时间参量法(Ⅳ)──对峙反应的热动力学研究

根据热动力学基本理论和对峙反应的通用微分动力学方程,将时间作为已知参量,建立了对峙反应热动力学时间参量法的数学模型,并利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷反应的热动力学.     

热动力学方法测定端羟基聚丁二烯固化反应动力学参数

用热动力学方法对高分子固化反应动力学进行研究,在RD-Ⅰ型热导式自动量热计的基础上,设计了反应器,测定了端羟基聚丁二烯(HTPB)与甲苯二异氰酸酯(TDI)固化反应的动力学参数(表观活化能和反应速率常数),结果与文献值、粘度法和红外光谱法的结果相符。     

热动力学对比参量法 --简单级数反应

根据化学反应动力学和热动力学基本理论, 建立了简单级数反应的热动力学对比参量方程, 提出了一种新的热动力学研究法--对比参量法. 利用该法可以从一张热谱图上同时解析出化学反应的速率常数、半衰期和热动力学体系的冷却常数. 实验结果验证了方法的正确性.     

时间参量法(VI)--连续一级反应的热动力学研究

根据化学反应热动力学的基本原理.推导了连续一级反应的积分和微分热动力学方程,建立了连续一级反应热动力学时间参量法的数学模型,通过对己二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学研究,验证了连续一级反应时间参量法的正确性.     

热动力学的研究(Ⅴ)——二级反应的热动力学研究法

根据热动力学的基础理论,本文建立了二级反应的无量纲参数法。通过对两个化学反应体系的热动力学研究,验证了这种无量纲参数法的基础理论方程。     

等浓度三级反应的热动力学研究

根据热动力学基础理论,本文首次建立和讨论了等浓度三级反应的无量纲参数法.测定了20℃时环氧氯丙烷与氢溴酸反应的速率常数,实验的重现性很好,计算此反应的速率常数在误差范围内与文献值相符合.证明了等浓度三级反应无纲参数法的正确性,拓宽了无量纲参数法的应用范围.     

乙酸乙酯皂化反应的热动力学实验

介绍基于量热法的热动力学原理。利用该方法测定了乙酸乙酯皂化反应的速率常数,并比较了该方法与电导法的优缺点。     

n级反应的热动力学对比进度法

在化学反应的热动力学研究中,根据一次实验的热谱曲线来确定一个未知反应的级数,是一项很有理论和实际意义的工作.本文建立了n级反应的热动力学对比进度法.应用此法可判定反应级数和计算速率常数,并用实验及文献数据验证了本文方法的正确性.     

热动力学的研究 XV.分数级反主尖的热动力学法

根据热动力学基础理论和n级反应通用的势动力学方程,本文建立了各种分数级反应的热动力学研究法.应用M-340计算机编制了研究法基本公式中有关无量纲参数的各种函数表,并深入讨论了有关函数的基本性质及其图象.同时将本文建立的分数级反应研究法应用于整数级反应的热动力学研究,所得结果与文献报道的一、二级反应的无量纲参数法基本公式完全相同,该研究法还可用于判断化学反应的级数.     

自函数回归法: 连续一级反应的热动力学研究

根据热动力学基本原理,推导出了连续一级反应热动力学自函数递推方程,从而建立了一种新的连续一级反应的热动力学研究法---自函数回归法.应用该法分别研究了丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯皂化反应的热动力学。     

慢对峙反应的热动力学对比参量法

根据热动力学基本理论，推导了对峙反应的热动力学对比参量方程，建立了对峙反应对比参量法的数学模型。该法利用特征时间t~m和2t~m时对应的热谱数据计算反应的对比参量，进而解析出较慢对峙反应的速率常数和平衡常数。利用该法分别研究了硝基乙烷与氨和三(羟甲基)氨基甲烷质子转移反应的热动力学，实验结果表明了较慢对峙反应对比参量法的正确性。