清洁柴油生产技术进展

世界各国为改善车辆尾气而致力于提高车用燃料的质量。介绍了国内外柴油的发展动向，并对清洁柴油生产技术进展进行综述。     

生产清洁柴油的加氢技术进展

生产清洁柴油是环保的要求。从国外柴油标准出发，介绍了中压加氢改质技术、深度脱硫脱芳烃技术、加氢裂化及其与脱芳烃的组合技术、部分转化技术等几种加氢技术，并对炼厂的几种主要成品柴油的加工提出了应对措施。     

生产低硫低芳烃柴油的加氢催化剂

从论述深度脱硫和芳烃饱和反应机理出发,提出了适应深度脱硫和芳烃饱和催化剂的选择原则,叙述了催化剂组成、结构与深度脱硫和芳烃饱和的关系.     

未来清洁燃料的生产

生产清洁燃料最重要和明显的标志是大幅度地降低汽油和柴油中的硫含量，汽油中的芳烃问题也引起了普遍重视并取得进展，该问题已在其他文章中讨论过，本文不专门讨论，在提高柴油质量方面，进步最大的是欧盟各国以及美国和加拿大，另外，世界燃油规范的倡议者们已经成功地制定了世界燃油规范，大多数以汽油和柴油为主要运输燃料的国家正在对规范进行研究并采取相应措施。     

高硫柴油加氢处理生产低硫,低芳烃柴油的研究

利用中型试验装置对中东原油生产的高硫直馏柴油进行加氢处理生产低硫、低芳烃柴油的工艺研究。考察了反应温度、氢分区、空速、氢油比等工艺参数以及原料油性质和循环氢中Ｈ２Ｓ浓度等操作条件对深度脱硫、脱芳烃效果的影响。研究结果表明：利用ＲＮ－１加氢处理催化剂，对含硫量（质量分数）１．３％左右的高硫直馏柴油的加氢脱硫（ＨＤＳ），可以在缓和的条件（ＰＨ＝３．２ＭＰａ，ＬＨＳＶ＝３．０ｈ－１）下生产出硫含量低于０．０５％的低硫柴油；在中等压力（ＰＨ＝６．４ＭＰａ）和降低空速的条件下生产出低硫、低芳烃（Ｓ＜０．０５％、芳烃（体积分数）＜２０％或１０％）柴油。     

清洁柴油生产技术

概述了我国柴油特点及质量现状 ,介绍了国内外清洁柴油的生产技术。     

新世纪清洁汽、柴油生产技术

为迎接新世纪清洁燃料生产的新机遇和新挑战，各种生产清洁燃料的新技术正在竞相开发之中，尤其是生产低硫、超低硫汽油、柴油技术。其中，催化裂化（FCC）降硫催化剂和助剂，选择性加氢处理新型催化剂及工艺，汽、柴油吸附脱硫、柴油生物脱硫、选择性氧化脱硫和MTBE替代工艺等新技术尤其引人注目。我国也应加快清洁燃料生产新技术的开发研究，为生产更清洁的汽、柴油燃料提供技术储备。     

清洁汽油的生产

介绍了我国清洁汽油生产的紧迫性及我国的汽油生产现状,重点阐述了当前国外汽油脱硫技术、降烯烃技术和其发展状况。通过发展催化重整技术,增加重整汽油调和组分,可有效地降低汽油中硫含量及改善汽油构成。同时,采用催化裂化脱硫、催化加氢脱硫、水蒸汽催化脱硫务吸附脱硫技术及各种脱烯烃等新技术,将有效减少汽油中硫化物和烯烃含量,以满足未来新配方汽油的更新换代及环保要求。     

改进现有柴油加氢装置生产清洁燃料的思考

目前生产硫含量2000mg／kg产品的柴油加氢装置，逐渐向生产低硫、超低硫和低芳烃产品装置过渡，这是一个多影响因素综合解决的问题。本文以表观动力学模型为核心，以实验数据、模拟试验和文献为依据，讨论了模型在其中的关键作用。模型的不合理，特别是反应级数的偏差，会误导设计，造成工业绝热反应器径向温升偏离要求、降低脱硫效率，甚至有可能导致整个过程的失败。分析了与模型相关的原料中的硫化物数量、种类和要求的脱硫深度，催化剂选择方向和脱硫反应机理，以及流体在反应器内的流动状态的影响，并且提出了提高模型可靠性和实用性的讨论意见，并为现有装置生产清洁燃料的研究与开发提供参考。     

A scenario-based clean diesel production strategy for China National Petroleum Corporation

Facing increasingly strict environmental regulations on transportation fuels,China National Petroleum Corporation(CNPC),the second largest supplier of petroleum products in China,needs to upgrade its transportation fuels.Using the scenario-based analysis method,this paper analyzes how the output and emission related properties,including cetane number,and sulfur and aromatics contents of diesel produced by CNPC,will vary with changes in the configuration of diesel production units in the next 5-10 years.The results showed that,to upgrade its diesel,CNPC needs to adjust its diesel pool by decreasing the share of fluid catalytic cracking(FCC) diesel and increasing the shares of hydrocracking(HDC) and hydrotreating(HDT) diesel.Furthermore,to produce ultra-low-sulfur diesel,straight-run diesel as well as poor diesel blendstocks such as FCC diesel and coker diesel should be hydrotreated before being blended into finished diesel.Developing highly efficient HDC and HDT catalysts and corresponding processes is the key to CNPC economically producing more and cleaner diesel.     

国外清洁柴油加氢催化剂的工艺进展

日益提高的环境保护要求促进了柴油标准的不断升级.世界炼油工业对现有工艺不断改进、创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁柴油的需求.文中综述了国外炼油企业在柴油加氢催化剂方面的技术进展.     

柴油加氢技术的工程化发展方向

介绍了国内外不同类型首套柴油加氢工程化技术的特点及后续的技术改进(其中AXENS公司将中压加氢裂化与直馏柴油加氢脱硫集成,生产硫质量分数小于10μg/g的柴油调合组分),阐述了待工程化的柴油加氢技术现状(例如SINOPEC以柴油为原料,采用特定馏分油循环方式,开发了多产重整料的加氢改质技术,该技术在适宜的工艺条件下,生产硫和氮总质量分数小于0.5μg/g的重整原料及硫质量分数小于10μg/g、十六烷值大于51、满足欧Ⅴ排放标准的柴油).分析了我国柴油加氢技术工程化与国外的差距,探讨充分利用我国已工程化的柴油加氢装置进行技术开发的途径,指出我国柴油加氢技术工程化发展方向:①开发混合床型的柴油加氢工程技术,满足日益严格的柴油产品质量要求;②开发新型柴油加氢工程技术,降低装置投资和能耗;③开发柴油加氢专用反应器内构件,提高催化剂效能;④开发零泄漏的高压换热技术,生产高清洁柴油产品.     

柴油加氢装置扩能改造及分子筛料和清洁柴油试生产

为扩大产能并实现分子筛料和清洁柴油生产,中国石油化工股份有限公司金陵分公司对140万t/a柴油加氢装置进行了技术改造。将催化剂更换为FHUDS-2深度加氢脱硫催化剂;新增1套分馏系统。改造后,分子筛料产率可达15%以上。在改造后的装置上可同时生产分子筛料和硫质量分数小于50×10-6的清洁柴油,但反应器入口温度提高31℃,加工能力降低20 t/h。     

FH-UDS催化剂对FCC柴油加氢脱芳烃反应的影响

采用FH-UDS催化剂,对催化裂化柴油进行加氢脱芳烃反应性能研究。考察了温度、压力、体积空速等反应条件对加氢脱芳效果的影响。结果表明,在反应温度为360℃,氢分压为8.0 MPa,体积空速为1.0 h-1,氢气/原料油(体积比)为400的条件下,可生产出硫含量低于50μg/g的满足欧Ⅳ排放标准的精制柴油。     

高空速条件下生产符合欧V排放标准清洁柴油的工业试验

中国石油化工股份有限公司天津分公司3.20 Mt/a柴油加氢装置选用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院针对柴油超深度脱硫而开发的FHUDS-2催化剂,设计生产符合欧Ⅳ排放标准的(硫质量分数不大于50 μg/g)柴油.为了应对北京地区柴油质量升级到符合欧V排放标准要求,在空速高达2.5 h-1的条件下,在装置运转...     

柴油加氢精制装置降凝方案比较

介绍了120×104 t/a柴油加氢装置根据所选用催化剂的特性,通过调整操作工艺参数和原料组成,成功的实现了生产普通0#、国Ⅴ0#、低凝-10#和-35#柴油的生产方案灵活变换,对4种方案下原料和产品性质及操作参数进行对比,探索优化了各种方案下的运行参数,装置可以根据市场需求,及时调整生产方案,而且经济效益显著.     

加氢裂化装置增产柴油问题探讨

对加氢裂化装置增产柴油问题进行了探讨，认为对于新建加氢裂化装置，通过工艺流程优化和催化剂选择，可以生产收率高达80％以上的柴油产品；对于现有加氢裂化装置，通过选用多产柴油的催化剂、调整循环油切割点、调整产品切割方案和优化装置操作条件等，也可以大幅度提高柴油产率。     

生产超低硫柴油的S-RASSG催化剂级配技术的工业应用

为满足炼油企业生产国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要,抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了适合不同原料、分别以W-Mo-Ni(Mo-Ni)及Mo-Co为活性金属的FHUDS系列催化剂,并根据加氢反应器内催化剂床层不同的工况条件和反应特点,结合不同类型催化剂的超深度脱硫反应机理,开发了催化剂级配的S-RASSG柴油超深度脱硫技术。工业应用结果表明:采用S-RASSG技术及配套的FHUDS-2/FHUDS-5催化剂体系,加工常压柴油掺兑质量分数为40%左右催化柴油及焦化汽柴油或减压柴油的高硫混合油,在反应器入口压力8.0 MPa,主催化剂体积空速1.85～2.25 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以长周期稳定生产硫质量分数小于50μg/g、满足国Ⅳ标准的低硫柴油;加工常压柴油掺兑质量分数为30%左右减压柴油及少量焦化柴油的混合油,在反应器入口压力8.0MPa,主催化剂体积空速1.85 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以稳定生产硫质量分数小于10μg/g、满足欧Ⅴ标准的超低硫柴油。S-RASSG催化剂级配技术为炼油企业生产满足国Ⅳ和欧Ⅴ标准的超低硫柴油提供了有力的技术支撑。     

中国石化清洁汽油生产技术的开发和应用

在分析了流化催化裂化汽油组成的基础上,介绍了中国石化开发的清洁汽油生产技术RSDS-Ⅰ/Ⅱ、0CT-M/MD和S-Zorb的特点和应用情况,并分析了三种技术的优缺点。采用三种技术均可以在较高脱硫率、较低辛烷值损失下,生产硫质量分数低至10μg/g以下的清洁汽油产品。指出研发相应的选择性加氢催化剂是今后的主要发展方向。