氯化天然橡胶的等速升温热降解动力学

天然胶乳;氯化天然橡胶的等速升温热降解动力学     

天然胶乳氯化反应历程研究

采用红外光谱和化学分析方法 ,对天然胶乳的氯化反应进行了跟踪分析 ,其反应历程应与溶液法工艺氯化历程相似 :1)取代氯化和环化 ,由Cl+ 进攻天然橡胶分子 ,产生的最初取代 ,伴随环化 ,导致二个异戊二烯单元中一个CC双键转化为C—C单键 ;2 )加成 消除 ,伴随C—C基团的转移 ;3)纯粹取代 .但胶乳法在第三步“纯粹取代”的同时 ,生成了一定量的叔碳C—Cl键 ;红外光谱还跟踪纪录了胶乳法CNR中ClCCO和ClC—COOH基团的生成 ,此二点为胶乳法CNR和溶液法CNR结构上最大的不同之处 ,也是导致胶乳法CNR稳定性差于溶液法CNR的主要因素 .从1 3C NMR对胶乳法CNR分析得出样品中含有的伯、仲、叔碳C—Cl键的比例 ,结合IR光谱和裂解色谱 质谱分析 ,得出胶乳法CNR氯化反应的历程 ,氯原子的取代与加成顺序 ;并由结果分析可知 ,胶乳法CNR的结构不如溶液法CNR规整 ,其主要原因为氯化起始阶段有HOCl加成、生成了较多的叔碳C—Cl键以及氯化后期有一定量的ClCCO和ClC—COOH基团生成 .此外 ,还得出结论 :胶乳法制备CNR的氯化反应在所有的NR分子上均匀发生 .     

胶乳法溴化天然橡胶的结构与性能

在胶乳状态下制得不同溴含量的溴化天然橡胶产物,并采用傅里叶红外光谱和1H NMR核磁共振测试技术对胶乳法溴化天然橡胶（BNR）的结构进行了表征,用扫描电子显微镜对BNR的形貌进行了观察,考察了不同溴含量BNR的溶解性能和氮含量。红外光谱分析表明,天然胶乳溴化反应时发生了溴化取代和加成反应;1H NMR分析结果则证实存在C=C双键加成和亚甲基、甲基的溴化取代。 随着溴含量的增加,BNR产物逐渐变得硬而脆,最终呈粉末状,且粒径减小。 同一溴化天然橡胶产物在不同溶剂中的溶解能力由小到大依次为：四氯化碳、苯＜甲苯、二甲苯＜四氢呋喃＜三氯甲烷＜环己酮;在同一有机溶剂中BNR的溶解性能则随着溴含量的增加而增大。 BNR产物的含氮量随着溴含量的增加而减小,当溴含量为42％时,氮含量减小至0.10％。     

胶乳法氯化天然橡胶的光、热氧稳定性能

胶乳法氯化天然橡胶CNR经紫外光老化、热氧老化实验、化学分析、紫外光谱分析和热分析,结果表明：产品较溶液法光稳定性稍差,加入0．4％(质量百分比)的紫外线吸收剂AUI(二苯甲酮类)、AUII(苯并三唑类)和极少量的抗氧剂,可显著提高抗热氧老化性能。最佳配方为0．2％／0．5％(质量百分比)AOI(酚类抗氧剂)与AOIH(亚磷酸酯类抗氧剂)并用,或加入0．2％(质量百分比)的AOI。     

沥滤法制备低蛋白天然橡胶的硫化动力学研究

鉴于离心法制备低蛋白天然橡胶需要繁重设备和繁琐的工艺,本研究拟采用碱性蛋白酶处理天然胶乳,然后多次沥滤配合绉片的方法制备低蛋白天然橡胶。对比沥滤法低蛋白天然橡胶与离心法低蛋白天然橡胶的交联密度、力学性能和硫化特性参数。结果表明,沥滤法低蛋白天然橡胶的交联密度高,拉伸强度大,硫化速率快,硫化反应活化能低。     

合成胶乳和人造胶乳外科手套发展概况

橡胶外科手套用于无菌手术室的操作,是使用量较大的乳胶手套品种之一.天然胶乳外科手套拥有较好的综合性能而应用历史悠久,但天然胶乳含有过性敏蛋白质,部分医护人员对天然胶乳外科手套产生过敏症,推动了无蛋白质过敏风险的合成胶乳外科手套和以合成橡胶通过乳化工艺转化而得的人造胶乳外科手套的发展.以羧基丁腈胶乳为主要原材料加工而成的...     

氯丁胶乳乳液接枝甲基丙烯酸甲酯的反应动力学

采用乳液聚合法将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳上,红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝产物的生成。 研究了反应温度、乳化剂浓度、引发剂浓度和单体浓度对表观聚合速率的影响。 结果表明,当反应温度为50 ℃,引发剂叔丁基过氧化氢 四乙烯五胺（t-BHP/TEPA）用量为氯丁胶乳干重的0.5%,单体/聚合物质量比m(M)∶m(P)=3∶5,乳化剂十二烷基连苯醚二磺酸钠（DSB）用量为单体总质量1%时,单体转化率和接枝效率分别为99.1%和54.9%。 聚合反应动力学关系式为：Rp=Kc(E)0.15c(I)0.30c(MMA)1.41,式中,K为常数,在40~55 ℃范围内,聚合反应的表观活化能Ea＝60.2 kJ/mol。 接枝聚合基本符合自由基反应机理。     

Na2S溶液吸收低浓度SO2的动力学研究

近几年来我国城市空气质量虽有所改善,但改善幅度不大.2004年我国SO2排放量达2254.9万吨,出现酸雨的城市比上年增加了2.1个百分点[1].     

氯化聚烯烃的研究进展

综述了氯化聚烯烃(氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化天然橡胶)的制备反应机理、结构、性能、典型工艺及其应用方面的研究进展。     

氯化聚乙烯弹性体的固相法合成

讨论了以固相法合成氯化聚乙烯（ＣＰＥ）弹性体的过程．实验结果表明，以固相氯化反应所得的ＣＰＥ，其大分子链上Ｃｌ取代基的分布比水相悬浮法更均匀．氯化过程的温度直接影响氯化速度及分子结构，如残留结晶、氯分布等．而聚乙烯颗粒表面与内部的氯化程度取决于氯化速度．大分子链上Ｃｌ取代基对邻近基团的氯化起阻碍作用     

FTIR Study on the Thermal Ageing of Chlorinated Natural Rubber from Latex

Chlorinated Natural Rubber (CNR) which has good properties of film forming, corrosion-resisting, anti-leakage and anti-combustion and is broadly used in the production of ship paint, container paint,corrosion-resistant paint, adhesive and additive in ink is prepared by the chlorinated modification of NR through solution or latex process. Because of the defects of high equipment investment and cost, environmental hazards and doing harm to workers' health, many countries have prohibited from producing CNR through tetrachloromethane solution process, so the latex process has good prospects in widespread application. There are many reports on the preparation structure and chlorinated mechanism of CNR.But the reports on the thermal ageing of CNR from latex are few. In this paper the dynamic thermal ageing of CNR from latex at 25~360℃ was studied by Fourier Transformed Infrared (FTIR) method.     

丝胶接枝水性聚氨酯乳液对天然乳胶的改性研究

利用丝胶优良的生物相容性、抗氧化性等特点,结合水性聚氨酯优良的机械性能,合成了丝胶接枝水性聚氨酯乳液(1)。采用杂凝聚技术用1改善天然乳胶手套的机械性能和过敏性。结果表明,经1改性后的天然乳胶手套在断裂伸长率基本不变的情况下,断裂强度有了明显的提高;杂凝聚方法形成的核壳结构使丝胶包裹在手套的内表面,达到了改善过敏性的目的。     

Blending of Natural Rubber/Recycled Ethylene-Propylene-diene Rubber: Promoting the Interfacial Adhesion Between Phases by Natural Rubber Latex

This article deals with blends based on natural rubber (NR) and recycled ethylene-propylene-diene rubber (R-EPDM). Natural rubber latex (NRL) was introduced into the blends to enhance interfacial adhesion between NR and R-EPDM. A new route of compounding was also suggested. The blends were prepared by mixing R-EPDM and other additives in NRL before blending with natural rubber on a two-roll mill. By applying this method, the homogeneity of the blends and cross-linking distribution are significantly improved. The blends exhibited superior state of cure, swelling resistance, mechanical properties and dynamic mechanical properties. The degree of entanglement between NR and R-EPDM also increased after NRL modification.     

Radiation Graft Copolymerization of n-Butyl Acrylate on Natural Rubber Latex

Abstract

A method of radiation graft copolymerization of n-butyl acrylate (NBA) on natural rubber (NR) latex has been studied. The rate of conversion increases with the increase of NBA in latex. An irradiation dose of about 12 kGy is needed to obtain 90% conversion with 40 phr of NBA in latex. Tensile strength, tear strength, and elongation at break of grafted NR are found to decrease with increasing degree of grafting. The physical strength of a vulcanizate prepared from a mixture of NR and ply-NBA was found to be better than that of NBA-NR graft copolymer vulcanizate. The graft copolymerization reaction takes place in the outer layer of NR particles, and because the secondary bonds between poly-NBA molecules may be weaker than those between NR molecules, the existence of a poly-NBA layer in NR particles will decrease its physical strength.     

亲水性聚硅氧烷改性天然乳胶的性能

以亲水性聚硅氧烷KGF-903共混改性天然乳胶,通过拉力试验、老化试验、接触角测量和扫描电子显微镜等研究了聚硅氧烷的添加量对天然乳胶力学性能、抗老化性能、亲水性能和表面形貌的影响。结果表明,KGF-903含量在1.5%时拉伸强度有最佳的改性效果;KGF-903添加量约为3%时断裂伸长率达到最大,老化前后的断裂伸长率比改性前分别提高57%和50%。随着KGF-903含量的增加,改性天然乳胶片的水接触角逐渐减小;扫描电子显微镜观察的结果表明,添加聚硅氧烷能改变乳胶的分散状态。利用小试的最佳配方(即KGF-903的添加量为1.5%)生产了2批次医用导尿管,其表面光洁度、导尿管球囊的成品率、管身硬度、连接器与导尿管排泄锥形接口所承受的拉力和充气漏斗与引流漏斗连接处所承受的拉力等均有显著的提高,有效改善了产品的质量。     

用纳米SiO2改性胶乳制备新型医用橡胶手套

用纳米SiO2改性胶乳制备新型医用橡胶手套;纳米SiO2; 天然胶乳; 医用手套; 性能     

Preparation,Structure, and Properties of Starch/Rubber Composites Prepared by Co-Coagulating Rubber Latex and Starch Paste

Summary: Several rubber/starch composites in which the starch particles are in an amorphous state and are smaller than 1 μm, prepared by directly mixing and co-coagulating rubber latex and starch paste, exhibit higher hardness, stress at 100%, tensile strength, and tear strength relative to the corresponding rubber/starch composites prepared by direct blending.

TEM micrograph of starch/SBR composite.