^13C核磁共振在表在活性剂分析中的应用

本文论述了近年来^13C－NMR在测定表面活性剂结构，确定异构体同系物的组成，进行表面体及同系物的组成，进行表面活性剂混合物中各组分的定量分析，以有物化性能的研究等方面的最新成果。     

E_0级木地板胶粘剂用MUF结构的~(13)C-NMR分析

以甲醛、尿素和三聚氰胺为主要原料,合成了E0级木地板胶粘剂用MUF(三聚氰胺-尿素-甲醛共聚树脂),并采用13C-NMR(核磁共振碳谱)法对MUF、UF(脲醛树脂)、MF(三聚氰胺-甲醛树脂)的结构进行了表征。研究结果表明:3种树脂在制备过程中的酸性条件下都能产生亚甲基、二亚甲基醚键,MUF中三聚氰胺单元与尿素单元之间是以亚甲基醚键的形式相结合的。     

淀粉基脲醛树脂胶粘剂耐水性研究

采用甲醛与尿素缩合反应制备脲醛树脂,再与一定比例的淀粉和固化剂通过热压工艺出胶得到淀粉基脲醛树脂胶粘剂,并加入少量二苯甲烷二异氰酸酯和适量的氯化亚砜进行改性。研究结果表明:合成产物与预期试验目标相同;淀粉含量为4%时淀粉基脲醛树脂胶粘剂的耐水性较好;甲醛/尿素物质的量比增大会使得脲醛树脂的水解程度增加,当n(甲醛)∶n(尿素)=1.1∶1时胶膜的耐水性表现良好;改性后的淀粉基脲醛树脂胶粘剂性能良好。     

~(13)C、~(15)N双标记氨基脲的同位素丰度测定

采用微量高温灼烧法制备样品气,运用同位素质谱测定稳定性同位素13 C、15 N双标记氨基脲(13C、15 N3-SEM)产品的13C、15 N同位素丰度。通过实验对影响测定结果准确度的相关因素进行了考察,确定了最佳质谱转化条件为:称取1mg 13C、15 N3-SEM.HCl样品,10mg微粒状氧化铜,放入玻璃样品管,于真空状态下熔封样品管。将样品管放入马弗炉,530℃反应4h。实验表明:测定结果具有良好的精密度、重复性及再现性,满足了稳定性同位素13 C、15 N双标记氨基脲产品的同位素丰度测定的要求。     

磷型阻燃脲醛树脂胶粘剂的性能研究

研究了磷型阻燃剂（CP）对脲醛树脂胶粘剂的阻燃性能、贮存稳定性、pH值、固化时间、适用期的影响及阻燃机理。结果表明,CP阻燃剂用量为10％的阻燃效果和贮存稳定性最好。该CP／UF阻燃胶粘剂贮存期达40d,固化时间和适用期均有所增加：由于CP阻燃剂的加入,在气相和凝固相起阻燃作用,阻燃效果显著。     

固体~(13)C NMR的简介及其在乙烯共聚物的应用

为了能够设计出更好的材料,人们对高分了材料中化学结构、晶态与非晶态、链运动、链构象等结构信息等进行了研究,固体高分辨率核磁共振的发展提供了有力的检测手段。本文主要简述固体^13C NMR的各种实验技术及其在乙烯共聚物中的应用。     

苯甲酸-~(13)C合成研究

以溴苯为原料,和镁反应制得格式试剂后与~(13)CO_2反应,酸化后生成苯甲酸-~(13)C。以消耗的~(13)CO_2计算,苯甲酸-~(13)C收率为77.5%。产品结构经质谱和核磁共振波谱等表征确定,纯度99.2%,同位素丰度98.4 atom%~(13)C。     

环保型脲醛树脂胶的制备

提供了一种低物质的量比配方来制备环保型脲醛树脂胶,甲醛与尿素的物质的量比是1．06：1,生产过程中尿素分3次加入,合成的脲醛树脂胶游离甲醛质量分数小于0．12％．性能指标满足GB／T4897—92,GB／T14732—93和GB18580-2001国家标准。     

PF与UF复合树脂对制品粘接性能的影响

以酚醛树脂(PF)为基础,与不同加量的脲醛树脂(UF)复合,形成一系列复合胶粘剂。在不同的热压条件下,用复合胶粘剂压制竹帘胶合板,经对各组分制品的耐沸水和耐老化性检验,确认当热压温度为140℃时,UF树脂的最大加量可以达到PF树脂量的40%。     

木质素在脲醛树脂胶粘剂中的应用

为解决脲醛树脂(UF)胶粘剂中游离甲醛含量偏高等问题,首先确定了n[甲醛(F)]∶n[尿素(U)]的合适比例,然后以羟甲基化木质素作为UF的改性剂,制备木质素改性UF胶粘剂。研究了木质素的种类及用量对UF各项性能的影响。结果表明:UF中游离甲醛含量随n(F)∶n(U)比例增加而增大;在UF改性过程中,硝酸木质素对游离甲醛的捕捉能力优于硫酸木质素,当w(硝酸木质素)=30%(相对于尿素总质量而言)时,游离甲醛含量(0.126%)相对最低;木质素加入的同时还有助于提高改性UF胶粘剂的胶接强度和耐水性。     

环保型脲醛树脂胶粘剂的合成

以聚乙烯醇(PVA)、三聚氰胺为改性剂,采用单因素试验法优选出制备低n(甲醛):n(尿素)比例的环保型脲醛树脂(UF)胶粘剂的最佳工艺条件。结果表明:当n(甲醛):n(尿素)=1.14:1、w(三聚氰胺)=19%、w(PVA)=1.7%(相对于尿素质量而言)、反应温度为88～90℃和反应时间为3 h左右时,制成的UF胶粘剂具有良好的综合性能;由该胶粘剂生产的人造板,其甲醛释放量达到E1级标准要求。     

The reduction of adhesive application in plywood manufacturing by using nanocellulose-reinforced urea-formaldehyde resin

The aim of the study was to investigate the effect of nanocellulose (cellulose nanocrystals [NCC]) addition to urea-formaldehyde (UF) resin on the properties of plywood and the possibility of reducing resin spread rate in plywood production. The studies have shown the increase in viscosity of experimental adhesive mixture in comparison with reference one. On the basis of the bonding quality results, it was concluded that the NCC-reinforcement led to significant improvement in bonding quality of plywood. Moreover, values of bending strength (modulus of rupture) and modulus of elasticity also increased because of the cellulosic nanoparticles introduction. The positive effect of NCC addition on the properties of plywood allowed the reduction of resin spread rate by 50 g/m² and maintaining equally good strength as reference panels. The modification with nanocellulose itself did not lead to a decrease of free formaldehyde content. However, allowing the reduction of adhesive application led to a slight decrease in the amount of emitted formaldehyde.     

缩聚条件对脲醛树脂结构的影响

用＾１３ＣＮＭＲ研究脲醛树脂缩聚反应结构形式特征,结果表明：在传统合成工艺条件下,与树脂化反应平行地存在一个较强烈的水解反应;二次缩聚有利于降低树脂中二亚甲基醚的含量,并可提高树脂交联程度;高温缩聚所得的树脂结构简单并有利于降低醚键的含量和提高树脂贮稳定性;降低缩聚阶段的ＰＨ值有利于提高树脂交联程度,降低了甲醛的含量。     

Microstructure of copolymers obtained from chemical modification of phenoxy resin: a 13C NMR study

The microstructure of a series of copolymers obtained from the chemical modification of poly(hydroxy ether of bisphenol‐A) (phenoxy resin) with different degrees of modification has been investigated by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy. In the ¹³C spectra, the resonance due to all quaternary carbons of bisphenol‐A unit appear to be sensitive to the compositional sequence distribution of the copolymer and exhibit clear diad splitting. The experimentally determined average sequence length is found to be in accord with ideal random distribution statistics with randomness close to unity. These results could be useful in the study of the microstructure of other phenoxy modifications, in polymer blends based on phenoxy and epoxy resins where trans reactions can occur. They could also be useful in the determination of the branching microstructure of bisphenol‐A based epoxy resins. © 2000 Society of Chemical Industry     

低游离甲醛脲醛树脂的合成工艺探讨

介绍了脲醛树脂(UF)的应用前景及游离甲醛对人体健康的危害,描述了UF的合成机制。总结和评价了目前合成环保型UF的几种常用方法 ,并对其未来的合成方向进行了展望。     

脲醛树脂结构设计初探

复合材料具有可设计的特点,它是人类创生的物质。作为木质复合材料基体而被广泛使用的脲醛树脂,其结构与性能之间的关系,一直是企业界所关注的焦点。作者是从脲醛树脂结构设计角度出发,通过分析前人所做过的研究工作,结合脲醛树脂应用的工艺特点,提出了结构优化设计的基本设想。     

竹碎料板用低毒脲醛树脂的合成工艺研究

在脲醛树脂(UF)的制备过程中,采用三聚氰胺对UF进行改性,制得低毒UF。结果表明:该低毒UF的固含量为49.88%,游离甲醛释放量仅为0.2026%;采用这种低毒UF胶粘剂压制的竹碎料板,其静曲强度为22.6MPa,弹性模量为2056MPa,内结合强度为0.58MPa,2h吸水厚度膨胀率为2.57%;该低毒UF是一种综合性能良好的木材用胶粘剂,其应用前景非常广阔。