选择性分光光度法测量铀(Ⅵ)

偶氮胂Ⅲ与大量的金属离子有着高灵敏的颜色反应。萨文提出的方法把此性质用于铀的测定,其中包括将铀(Ⅵ)预先还原为铀(Ⅳ)以及一个使用 EDTA 和密苯胺的萃取——分光光度法程序。我们观察了铀(Ⅵ)与偶氮胂Ⅲ之间在 pH5.5左右的颜色反应,如果二乙撑三胺五乙酸(DTPA)在此作为掩蔽剂而不抑制这个反应的话,则可得到一个选择性好并足具灵敏度的测铀方法。本文阐述了该法在一些岩石样品上的应用。     

应用季胺盐萃取铀(Ⅵ)-偶氮胂Ⅲ络合物的分光光度法测定铀

铀(Ⅵ)偶氮胂Ⅲ络合物溶液是在十二烷基辛基甲基苄基氨化铵存在条件下,用氯仿、甲苯、1,2-二氯代乙烷及丁醇等萃取。用氯仿萃取的络合物组成为1:1,最大吸收处的波长为655mμ,克分子消光系数为5.6×10~4。应用上述萃取法的条件:pH0.8—1.2,偶氮胂Ⅲ浓度为1.50×10~(-4)M,萃取剂为5%的十二烷基辛基甲基苄基氯化铵的氯仿溶液。铀(Ⅵ)在有机相的浓度为0.2—1.2×10~(-5)M时,符合比耳定律。 Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Al(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Zr(Ⅳ)、V(Ⅴ)、W(Ⅵ)等离子存在时,影响很小。Th(Ⅳ)对U(Ⅵ)的萃取有影响。但本萃取法的灵敏度比萨文利用二苯胍盐的丁醇萃取法大约提高了一倍。     

铀酰三元络合物在分光光度法测定铀中的应用

铀酰三元络合物具有稳定性好、灵敏度高、选择性及萃取性能方面较好的特点。本文介绍了铀酰三元络合物在分光光度法测定铀中的应用。虽然对铀酰-苯甲酸盐-三苯基甲烷染料研究较多,但目前认为铀酰-磺酸基染料-季铵体系的性能优于它。因此,后者可能会发展得更快。     

对乙酰基偶氮胂-铀(Ⅳ)的分光光度法测定矿石中微量铀

一、前言微量铀的光度分析,多采用偶氮胂Ⅲ、BrPADAP作为显色剂,具有灵敏度高,选择性好等优点。本实验用二乙三胺五乙酸(DTPA)作络合剂,将铀(VI)在铁(II)-DTPA-抗坏血酸体系还原成铀(IV),随之用对乙酰基偶氮胂显色。在1 M盐酸介质中,络合物至少可稳定4小时,且锆的允许量远高于偶氮胂Ⅲ法。但钍、轻希土和钪仍呈正干扰。     

HBMPPT-DOSO-甲苯体系对铀(Ⅵ)的萃取及铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)之间的分离

以个苯甲酰基－２,４二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑硫酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）为萃取剂、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）为协萃剂,研究其在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为,以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定两种萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明,ＨＢＭＰＰＴ和ＤＯＳＯ有较好的协同萃取效果,一定条件下,铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达５２３。     

亚砜萃取剂萃取铀(Ⅵ)的热力学研究

研究了亚砜萃取剂石油亚砜－四氯化碳和２－乙基己基对甲苯基亚砜－甲基从硝酸介质中萃取铀的机理,考察了硝酸浓度,萃取剂浓度,温度,盐析度浓度,络合阴离子浓度对分配比的影响,求出了萃取反应的焓变。     

碱式碳酸镁-N_(235)分光光度法测定环境水中微量铀

前文~([1])报道了海水中铀的测定。但是环境水中铀浓度是海水中的几分之一~([2]);海水中钍浓度不足铀的4/100~([2]),故在海水中钍对测定铀的影响在一定范围内可以不计,而对环境水中铀的测定,钍的存在有必要充分重视。因此,作为环境水中铀的测定方法,要求具有更高灵敏度和选择性。本文以前文为基础,在方法上有所改进,将碱式碳酸镁应用于环境水样铀的分光光度法测定中。本文建立的方法灵敏度较前更有提高,铀的检出限达0.05μg/L;铀浓     

2-(2''''-噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚-乳化剂OP胶束增溶光度法测定微量铀

本文研究了用2-(2’-噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称TAE)和乳化剂OP(简称OP)胶束增溶光度法测定铀。显色适宜pH范围为4.70—7.75,U(VI)-TAE在576 nm处呈吸收峰,ε_(576nm)=4.68×10~4。温度高于27℃时,络合物在水-醇或水-OP(或Triton X-100)中均不稳定。但加聚乙烯吡咯烷酮(简称PVP)。后加热显色可使之稳定。在有Mg-CyDTA存在下,仅钒为正干扰;碲、钦、氟离子、磷酸根有负干扰。矿样溶液经阴离子交换分离铀后,本法可准确测定矿石中低至ppm级的铀。     

聚合铝对铀(Ⅵ)的吸附

研究了聚合铝对铀的吸附以及在含铝离子的溶液中用偶氮胂Ⅲ进行铀的测定方法的探索。研究表明:在1∶1(体积比)的盐酸介质中,当c(AlCl3)<0.1mol/L时,用偶氮胂Ⅲ测定铀误差小于10%,摩尔吸光系数仅103 L/(mol.cm)。当聚合铝的羟铝比为2、铝浓度为5.64×10-3 mol/L时,可实现铀的吸附率在90%以上。因此聚合铝是一种很好的吸附铀的材料,并可实现含铀废水的减容,从而降低核废物处理成本。     

铀(Ⅵ)-Br-PADAP螯合物的萃取

本文提出萃取光度法研究乙酸正丁酯萃取铀(Ⅵ)—Br—PADAP螯合物,确定苯合物有:UO_2R_2、UO_2ROH、UO_2RSCN(R代表Br—PADAP),并测定了UO_2ROH、UO_2RSCN两螯合物的萃取常数和UO_2~(2+)羟基络合物UO_2(OH)~+、UO_2(OH)_2的稳定常数β_1、β_2,指出SCN~-可以进入UO_2—Br—PADAP螯合物内界形成三元萃合物。     

HBMPPT的合成及其对铀(Ⅵ)的萃取机理研究

合成了４－苯甲酰基－２,４二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑硫酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）,研究了ＨＢＭＰＰＴ在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为,其萃取分配比随萃取剂浓度、ｐＨ值的升高而增大,萃合反应为阳离子交换反应     

二苯并-18-冠-6萃取色层法分离铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)和铀(Ⅵ)、钍

冠醚萃取锕系元素的报道,近年来逐渐增多。我们曾选用二苯并-18-冠-6(简称DBC)-硝基苯作萃取剂,从盐酸溶液中萃取铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ),取得了满意的结果。本文是在前文基础上,将DBC-硝基苯溶液吸附在401有机担体上作固定相,以盐酸水溶液作流动相,研究了铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的吸附分配行为,及各种条件对铀吸附分配的影响,结果均与液液萃取机理相符。     

石油亚砜在不同稀释剂中萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在不同稀释剂中石油亚砜(PSO)对铀()的萃取。其萃取能力在不同稀释剂中由强到弱的顺序为:苯、甲苯、环己烷、正庚烷、煤油、四氯化碳、氯仿。求出了萃取反应的各热力学函数变化值。建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程。考察了硝酸浓度、盐析剂浓度、配位阴离子浓度对萃取平衡的影响,并用红外光谱对萃取机理进行了研究。     

土壤胶体对渗滤液中铀(Ⅵ)迁移影响的研究进展

铀废石渗滤液中铀(Ⅵ)进入土壤后极易通过食物链对人类及周围环境产生危害。在已有研究基础上,简述了土壤胶体的来源和分类及其与铀(Ⅵ)的相互作用,重点讨论了土壤胶体结构、铀离子形态、土壤Eh-pH值、离子强度和有机质对溶液中铀(Ⅵ)的阻滞迁移影响,介绍了近年来土壤胶体在吸附溶液中铀(Ⅵ)的应用进展,提出了铀废石渗滤液中铀(Ⅵ)对环境的长期影响可能取得突破的几条途径。     

N,N-二烷基取代酰胺萃取硝酸、铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)的研究

研究了N,N-二甲庚基乙酰胺(DMHAA),N,N-二丁基丁酰胺(DBBA)和N,N-二丁基己酰胺(DBHA)对硝酸、硝酸铀酰和硝酸钚的萃取。这些萃取剂对铀和钚萃取能力中等,其络合物在芳香族稀释剂中有很高的溶解度,不形成三相。在实验条件下DBHA和硝酸形成1:1络合物,和硝酸铀酰形成2:1络合物。研究表明,改变酰胺取代基链长和支链化程度有可能筛选出在中等酸度下共萃铀钚,低酸下优先反萃钚,实现铀钚分离的酰胺萃取剂。     

石油亚砜在不同稀释剂中萃取铀(Ⅵ)的研究

研究了在不同稀释剂中石油亚砜(PSO)对铀(Ⅵ)的萃取.其萃取能力在不同稀释剂中由强到弱的顺序为:苯、甲苯、环己烷、正庚烷、煤油、四氯化碳、氯仿.求出了萃取反应的各热力学函数变化值.建立了萃取平衡常数与稀释剂物理参数间的经验方程.考察了硝酸浓度、盐析剂浓度、配位阴离子浓度对萃取平衡的影响,并用红外光谱对萃取机理进行了研究.     

铀矿冶外排废水中微量镉的分光光度法测定

在强碱性溶液及酒石酸盐存在下,用氰化钾作掩蔽剂,以双硫腙萃取光度法测定环境废水中微量镉是国内外常用的标准方法之一。但该法不适应大量镁离子干扰,且要使用较多的氰化钾。铀矿冶外排废水中镁离子含量高达1500mg/L,重金属离子含量较低。我们采用氟化钾沉淀除去镁,并作了减低氰化钾用量的试验。实验发现,将其用量降低到1/20后,对模拟水样及现场水样的测定结果令人满意。 本法灵敏度高,测定下限为0.02ppm。方法准确且重现性好,回收率为100±5％。     

亚砜和磷酸三丁酯对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ) 萃取行为的比较

合成并研究了6种双亚砜RSO(CH2)nSOR(n=4，6；R=CH3(CH2)2CH2-，CH3CH(CH3)CH2CH2-，CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-)对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能，并与磷酸三丁酯(TBP)作了比较，发现6种双亚砜在各实验条件下对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能均优于TBP。还初步探讨了双亚砜类萃取剂的结构与性能的关系。     

水溶性有机溶剂对三辛胺萃取铀(Ⅵ)的影响

本文研究了水相中加入水溶性溶剂(甲醇、乙醇、丙酮、二氧六圜、乙二醇、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、四氢呋喃等)对TOA萃取硫酸铀酰的影响,其中醇、酮等使铀的分配比提高,DMSO,DMF等使分配比降低。文中通过介电常数、表面张力等性质变化,讨论了极性相组成对萃取的影响。     

铀矿冶外排废水中微量镉的分光光度法测定

在强碱性溶液及酒石酸盐存在下,用氰化钾作掩蔽剂,以双硫腙萃取光度法测定环境废水中微量镉是国内外常用的标准方法之一。但该法不适应大量镁离子干扰,且要使用较多的氰化钾。铀矿冶外排废水中镁离子含量高达1500mg/L,重金属离子含量较低。我们采用氟化钾沉淀除去镁,并作了减低氰化钾用量的试验。实验发现,将其用量降低到1/20后,对模拟水样及现场水样的测定结果令人满意。本法灵敏度高,测定下限为0.02ppm。方法准确且重现性好,回收率为100±5%。