催化荧光光度法测定痕量铜(Ⅱ)

基于在氨水-氯化铵缓冲介质中,铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化靛蓝胭脂红,导致反应体系的荧光增强,提出了荧光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的一种灵敏的方法。在320 nm(eλx)及391 nm(eλm)波长处,反应体系的ΔF(F-F0)与铜(Ⅱ)的质量浓度在0.2～100μg.L-1范围内呈线性关系。方法的检出限(3σ)为0.05μg.L-1。该方法用于大米、面粉和茶叶中铜的测定,测得方法的回收率在96.2%～104.9%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.72%～1.5%之间。     

瑞氏色素褪色分光光度法测定啤酒酵母中铬含量

取啤酒酵母样品0.200 0g,用硝酸及过氧化氢微波消解,所得透明溶液蒸发至近干,冷却,加水溶解盐类。在pH 12的条件下滴加高锰酸钾溶液将铬(Ⅲ)氧化至六价,过量高锰酸钾滴加乙醇使还原褪色,用稀硝酸调节酸度到近中性。过滤,滤液定容至50mL。取此溶液2.0mL,置于25mL容量瓶中,随后依次加入50g·L~(-1)硫脲溶液2 mL,5 mol·L~(-1)磷酸溶液1.0 mL,0.2mol·L~(-1)碘化钾溶液4.0mL,10g·L~(-1)聚乙烯醇溶液3.5mL和0.5g·L~(-1)瑞氏色素溶液4.0mL,加水定容并摇匀。同时按相同操作制备试剂空白,但不加样品溶液。避光反应20min,试样溶液中的铬(Ⅵ)在此体系中反应后导致瑞氏色素褪色。于波长662nm处分别测得试样和空白溶液的吸光度A和A0,并计算ΔA(A0-A)。结果表明:ΔA与铬(Ⅵ)的质量浓度在0.40mg·L~(-1)以内呈线性关系,检出限(3s/k)为0.005 5mg·L~(-1)。实样的分析结果与原子吸收光谱法所测结果一致。测定值的相对标准偏差(n=5)在1.4%~2.3%之间,加标回收率在99.1%~102%之间。     

硫氰酸盐双波长分光光度法测定高铅矿石中钼量

在常规的硫氰酸盐光度法测定钼的硫酸介质中,加入80g·L-1乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)溶液7mL,使48mg·L-1以下共存的铅(Ⅱ)无法生成硫酸铅,不干扰钼的测定,应用此条件测定了含铅量较高的矿石中钼的含量。样品(0.100 0~0.500 0g)于高铝坩埚中,用过氧化钠3g融熔,熔块用水浸出,定容至100mL,分取部分试液,加入EDTA-2Na溶液7mL后按常规条件显色,用双波长方法以460nm(λ1)为测定波长,650nm(λ2)为参比波长测量吸光度(A),计算ΔA(Aλ1-Aλ2)。钼的质量浓度在6.0mg·L-1以内与相应的ΔA之间呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为8.1×10-3 mg·L-1。应用此方法测定了2个CRM(GBW 07238,GBW 07285)中的钼量,测定值与认定值相符,测定值的相对标准偏差(n=9)依次为2.8%,1.2%。     

基体分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定金属铬中6种杂质元素

0.500 0g金属铬样品用盐酸10mL,过氧化氢1mL溶解,加入高氯酸1mL蒸至冒烟,使铬(Ⅲ)氧化至铬(Ⅵ),加水稀释并在乙酸缓冲介质中加入100g·L-1乙酸铅溶液9.0mL沉淀分离铬,滤液用水定容至100mL作为试液。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定其中铜、镍、铁、锰、铝和镁等6种杂质元素。所选择此6种元素的分析谱线依次为327.393,231.604,238.204,257.610,396.153,285.213nm。6种元素的质量浓度均在10.00mg·L-1以内与其发射强度呈线性关系,方法的检出限(3s)在0.001 8~0.020mg·L-1之间。方法应用于实样分析,测定值与基体匹配法测定结果相符,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.87%~2.9%之间。用标准加入法测定了方法的回收率,测得回收率在93.2%~113%之间。     

曙红Y瑞利散射、二级散射及倍频散射法测定痕量铝

试验表明:在pH 5.0的乙酸盐缓冲介质中,铝(Ⅲ)与曙红Y反应体系的瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)均有增敏现象。分别选择λex=λem=598nm(RRS),λex=330nm、λem=660nm(SOS)和λex=604nm、λem=302nm(FDS)作为3种散射强度的测定波长。试验时,选择曙红Y溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1;在室温反应3min。结果表明:上述3种散射光谱法所测得的ΔIRRS,ΔISOS和ΔIFDS均与铝(Ⅲ)的质量浓度在一定范围内呈线性关系,其检出限(3s)依次为7.5,4.0,8.0μg·L-1。二级散射法的线性范围较宽(0.012~1.5mg·L-1),且检出限最低。用此法分析了人发和茶叶样品,所得结果与原子吸收光谱法的结果相符。用标准加入法进行回收试验,回收率在96.3%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于5%。     

磷酸三丁酯棉纤维在线分离富集流动注射-火焰原子吸收光谱法测定铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的量

用TBP-棉纤维吸附实现铬(Ⅵ)与铬(Ⅲ)的在线分离富集,并用流动注射(FI)-火焰原子吸收光谱法(FAAS)分别测定其含量。将TBP-棉纤维小球填入自制的锥形柱并组装在FI系统中作为分离单元。将预先调至pH 0.75的样品溶液,以4mL·min-1流量注入FI系统中,并在锥形柱中富集分离160s。此时铬(Ⅵ)被TBP-棉纤维吸附,而铬(Ⅲ)随流出液流出。收集流出液测定铬(Ⅲ)量。用水以2.6mL·min-1流量过锥形柱洗脱铬(Ⅵ),洗脱液引入FAAS,测定铬(Ⅵ)含量。铬质量浓度在0.100~0.900mg·L-1以内呈线性。对与0.02μg铬(Ⅲ)共存的0.10μg铬(Ⅵ)溶液作7次测定,计算得到铬(Ⅵ)测定值的相对标准偏差为6.4%。添加0.500mg·L-1铬(Ⅵ)及0.100mg·L-1铬(Ⅲ)溶液,计算得到铬(Ⅵ)及铬(Ⅲ)的平均回收率依次为119%和107%。     

抑制荧光光谱法测定模拟废水中痕量汞

基于在pH 8.00磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲介质中,血红蛋白对过氧化氢氧化对甲酚反应具有强的催化作用,汞(Ⅱ)对上述指示反应具有灵敏的抑制作用,从而提出了抑制荧光光谱法测定模拟废水中汞含量的方法。优化的试验条件如下:①血红蛋白的浓度为2.00×10-7 mol·L-1;②对甲酚的浓度为1.60×10-3 mol·L-1;③过氧化氢的浓度为1.11×10-3 mol·L-1;④反应时间为80min。在激发波长318nm、发射波长405nm处,反应体系的ΔF(即F0与F值之差)与汞(Ⅱ)的浓度在2.00×10-8～1.00×10-5 mol·L-1范围内呈线性关系。方法用于模拟废水的分析,测得加标回收率在94.0%～105%之间,相对标准偏差(n=8)在2.5%～3.3%之间。     

酶催化分光光度法测定盐酸甲氧氯普胺

试验发现血红蛋白(Hb)对酸性铬蓝K与过氧化氢的氧化褪色反应的催化作用因甲氧氯普胺的存在而受到抑制。此反应系在pH 9.5的氨性缓冲介质中进行,并根据在551 nm波长(为酸性铬蓝K在此条件下的吸收峰)处测得的吸光度A0(试剂空白溶液)、A1(加Hb溶液)及A2(加Hb和甲氧氯普胺溶液),按所给公式计算反应的抑制率(I%)。甲氧氯普胺的浓度在3.0×10-6~1.2×10-4mol·L-1范围内与所算得的抑制率呈线性关系。上述反应的检出限(3s/k)为2.8×10-8mol·L-1。浓度水平在4.0×10-5mol·L-1时,测得其相对标准偏差(n=11)为4.6%。根据以上方法,测定了药物针剂中甲氧氯普胺含量,测得结果与其标示值相符。     

催化荧光光度法测定痕量过氧化氢

在pH 7.0的磷酸氢二钠-磷酸二氢钾缓冲溶液中,四羧基铁酞菁(FeTCPc)能催化过氧化氢氧化L-酪氨酸,形成荧光二聚体,据此提出了荧光光度法测定水中过氧化氢的方法。在激发波长(λex)320nm与发射波长(λem)410nm处,反应体系的ΔF(F-F0)与过氧化氢的浓度在7.6×10-7～2.7×10-5 mol.L-1之间呈线性关系,方法的检出限(3s/k)为5.2×10-8 mol.L-1。以此方法对两种水样进行分析,测得回收率在96.5%～96.9%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.0%～2.8%之间。     

共振光散射光谱法测定异烟肼的含量北大核心CSCD

在10mL比色管中,加入5.00×10-4 mol·L-1三氯化铁溶液0.60mL和适量的异烟肼样品溶液,微波加热2min,冷却至室温后依次加入5.00×10-3 mol·L-1碘化钾溶液1.00mL、1.00×10-4 mol·L-1十六烷基三甲基溴化铵溶液0.30mL,用水稀释至10mL,静置20min后于荧光分光光度计上,在激发波长和发射波长均为275nm处测量溶液的散射强度I,同时测量空白溶液的散射强度I0,计算ΔI=I0-I。异烟肼的质量浓度在0.050~0.25mg·L-1内与ΔI呈线性关系,检出限(3s/k)为0.015mg·L-1。方法应用于异烟肼片的分析,测定值与标示量相符,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.0%。     

基于硫堇反应的共振瑞利散射光谱法测定阴离子表面活性剂

在pH 2.36的B-R介质中,一定量的3种阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SD-BS)、十二烷基硫酸钠(SDS)和十二烷基磺酸钠(SLS)可与1.0×10-4 mol·L-1硫堇溶液1.0mL在总体积10mL中反应生成离子缔合物,产生共振瑞利散射光谱,在其最大共振光散射峰655nm波长处测定共振瑞利散射强度IRRS。SDBS、SDS和SLS的质量浓度分别在0.05～3.0,0.5～3.0,1.0～5.0mg·L-1范围内与样品及空白溶液的IRRS值之差ΔIRRS呈线性关系,方法的检出限(3S/N)分别为0.017,0.166,0.571mg·L-1。方法用于两个标准样品和两个环境水样中SDBS的测定,测定结果与认定值和亚甲蓝光度法测得结果相符。     

共振光散射光谱法测定异烟肼的含量

在10mL比色管中,加入5.00×10-4 mol·L-1三氯化铁溶液0.60mL和适量的异烟肼样品溶液,微波加热2min,冷却至室温后依次加入5.00×10-3 mol·L-1碘化钾溶液1.00mL、1.00×10-4 mol·L-1十六烷基三甲基溴化铵溶液0.30mL,用水稀释至10mL,静置20min后于荧光分光光度计上,在激发波长和发射波长均为275nm处测量溶液的散射强度I,同时测量空白溶液的散射强度I0,计算ΔI=I0-I。异烟肼的质量浓度在0.050~0.25mg·L-1内与ΔI呈线性关系,检出限(3s/k)为0.015mg·L-1。方法应用于异烟肼片的分析,测定值与标示量相符,测定值的相对标准偏差(n=6)小于2.0%。     

离子色谱法测定聚合物材料中铬(Ⅵ)含量

采用离子色谱法测定聚合物材料中的铬(Ⅵ)含量。取粒径小于250μm的聚合物样品用0.5mol·L-1氢氧化钠溶液提取3h。分取适量提取液经过滤及RP柱净化后,通过IonPac AG19保护柱及DIONEX IonPac AS19阴离子分离柱分离,先后用25mmol·L-1和50mmol·L-1的氢氧化钠溶液淋洗分离柱,采用抑制电导检测器检测。铬(Ⅵ)的质量浓度在0.10~10.0mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3s/k)为7mg·kg-1。对聚氯乙烯(PVC)样品连续测定8次,测定值的相对标准偏差为9.2%。用标准加入法进行方法的回收试验,测得回收率在95.2%~105%之间。     

分光光度法测定中国市售黄金饰品中六价铬的含量

采用分光光度法测定中国市售黄金饰品中六价铬的含量。采取四分法均匀取样,样品以碱性提取液浸出。浸出液中的铬(Ⅵ)在微酸性条件下与二苯碳酰二肼试剂反应生成紫红色络合物,于波长540nm处测量其吸光度。六价铬的质量浓度在0.5mg·L-1以内与其吸光度呈线性关系,检出限(3s)为0.001mg·L-1。加标回收率在98.0%~100%之间,对六价铬质量浓度分别为0.05,0.10 mg·L-1的模拟样品溶液,分别测定11次,测定值的相对标准偏差分别为0.37%,0.27%。     

流动注射-分光光度法测定药物中克林霉素磷酸酯的含量

试验表明:在pH 3.8的乙酸盐缓冲介质中,克林霉素磷酸酯(CLP)能将铁(Ⅲ)还原为铁(Ⅱ),而所生成的铁(Ⅱ)与邻菲啰啉反应生成有色络合物(λmax=508nm),且生成的铁(Ⅱ)量与CLP之间存在定量关系,经换算所测得吸光度与CLP的质量浓度在0.70~140mg·L-1之间呈线性关系。据此并结合流动注射技术(FI)提出了FI-分光光度法间接测定药物中CLP的新方法优化的分析条件如下:①乙酸盐缓冲溶液的加入量:2.5mL;②铁(Ⅲ)溶液质量浓度:10.0mg·L-1;③邻菲啰啉溶液浓度:1.5×10-3 mol·L-1;④反应温度:85℃。该方法的检出限为0.060mg·L-1。应用此方法测定了药物中CLP的含量,测定值与国家药品标准方法的测定值相符。     

阻抑动力学光度法测定水中2,4-二甲基苯酚

在磷酸介质中,钌对过氧化氢氧化碱性品红的褪色反应具有强的催化作用,2,4-二甲基苯酚对上述指示反应具有灵敏的阻抑作用,从而提出了一种阻抑动力学光度法测定水中痕量2,4-二甲基苯酚的方法。优化的试验条件如下:①2.0×10-4mol.L-1碱性品红溶液加入量为0.5 mL;②0.1 mol.L-1磷酸溶液加入量为1.2 mL;③过氧化氢(1+99)溶液加入量为0.5 mL;④4.0 mg.L-1钌(Ⅲ)溶液加入量为1.8 mL;⑤反应温度为100℃;⑥反应时间为10 min。2,4-二甲基苯酚的质量浓度在8.0 mg.L-1范围以内与ΔA呈线性关系,检出限(3σ)为3.49×10-4mg.L-1。方法用于环境水样中2,4-二甲基苯酚的测定,测定值的相对标准偏差(n=5)小于6.0%,加标回收率在81.4%～106.3%之间。     

在线离子交换富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定明胶胶囊中铬(Ⅵ)含量

应用自行设计的铬(Ⅵ)在线提取、分离和电感耦合等离子体原子发射光谱法检测的全自动分析系统测定明胶胶囊中铬(Ⅵ)的含量。样品(2.0g)用pH 8.0的磷酸盐缓冲溶液(100mL)和无水氯化镁(0.4g),在氩气气氛中超声提取15min。所得提取液经过滤和脱色,调整其酸度至pH 5.0,通过交换柱吸附铬(Ⅵ)。用含1g·L-1抗坏血酸的0.4mol·L-1硝酸溶液将铬(Ⅵ)从交换柱上洗脱。洗脱液导入仪器进行检测。铬(Ⅵ)的质量浓度在100μg·L-1以内与发射强度呈线性关系,方法的检出限(3s)为0.30μg·L-1。样品测定值的相对标准偏差(n=6)在1.9%~3.6%之间,加标平均回收率为99.1%。     

以固绿FCF或茜素红作反应剂分光光度法测定城市土壤中的铬

在盐酸介质中,铬(Ⅵ)氧化固绿FCF使其褪色导致在最大吸收波长628nm处的吸光度下降;而在相同介质中,铬(Ⅵ)使茜素红氧化而显色,导致在其最大吸收波长520nm处的吸光度增加。上述褪色反应的吸光度下降幅度和显色反应的吸光度增加幅度分别与铬(Ⅵ)的质量浓度在0.2~4.0 mg·L~(-1)和0.5~14 mg·L~(-1)内呈线性关系,其检出限(3s/k)分别为0.014,0.051mg·L~(-1)。据此,分别应用上述两种方法测定了城市土壤中铬(Ⅵ)的含量,测定结果与电感耦合等离子体原子发射光谱法测得的结果一致。     

自动固相萃取-超高效液相色谱-柱后衍生法测定水中呋喃丹的含量

采用自动固相萃取-超高效液相色谱-柱后衍生法测定水中呋喃丹的含量。水样(200mL)以5mL·min-1流量富集于C18SPE小柱上,用吹氮法吹干小柱,用四氢呋喃5mL,以1mL·min-1流量洗脱,所得洗脱液吹氮至近干,用甲醇定容至1mL。试液按色谱分离条件操作,所得洗脱液[甲醇-水(60+40)]进行柱后衍生反应单元。用2.0g·L-1氢氧化钠溶液为水解试剂,以邻苯二甲醛荧光试剂溶液为衍生试剂,上述两者的流量均为0.3 mL·min-1,水解温度为105℃,对所得衍生物进行荧光检测(λex=339nm,λem=445nm)。呋喃丹的质量浓度在0.010~2.00mg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系。方法的检出限(3S/N)为0.87μg·L-1,加标回收率在99.3%~100%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于3.5%。     

塑料制品中铅、汞、镉、铬(Ⅵ)测定

塑料样品用硝酸、盐酸、高氯酸及过氧化氢(含硅样品尚须加入氢氟酸)加压消解,可按程序用微波加热或置于不锈钢压力罐中,密闭后在控温于190℃的烘箱中加热.所得试样溶液供电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铅、汞及镉,要求及限量的盐酸抵消氯离子的影响,测定了标准物质中铅、汞、镉的含量,测得结果与证书值一致,铅、汞、镉测定值的相对标准偏差(n=9)在0.3%～8.0%之间.另取样品用二苯基羰酰二肼(DPC)光度法测定其铬(Ⅵ)含量,样品中铬(Ⅵ)用氢氧化钠-碳酸钠混合溶液和磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲溶液超声提取60 min,分取部分过滤提取液,按DPC光度法测定铬(Ⅵ)量.测得铬(Ⅵ)的平均回收率为95%,平均相对标准偏差(n=9)为0.35%.铅、汞、镉及铬(Ⅵ)的检出限(3σ)依次为0.011,0.007,0.003,0.001 mg·L-1.