环糊精-冠醚用作毛细管气相色谱手性固定相的研究

合成了一种新型的气相色谱固定相６－（１－苯并氮杂－１５－冠－５）－２,３,６－Ｏ－全甲基－β－环糊精,并用于一些对映体与芳香族位置异构体的分离。结果表明,新型固定相具有良好的选择性和拆分能力,显示了环糊精与冠醚对化合物分离的协同作用。     

氨基酸对映体的手性薄层色谱拆分

设计并制备了３,５－二硝基苯甲酰基取代的β－环糊精薄层色谱键合固定相,用于拆分丹磺酰化氨基酸对映体。该键合相合成方法简单,性能稳定,适用于正相和反相液相色谱。以乙腈－１％（ψ）乙酸三乙胺－乙酸为展开系统,８对丹磺酰化氨基酸对映体得到良好分离,对映异构体之间的相对比移植α为１．１８～１．６３。该文对色谱拆分机理及色谱分离条件进行了较详细的讨论。     

β-环糊精流动相添加剂法拆分特非那丁对映体

以β-环糊精为手性流动相添加剂，于C18反相柱上建立了特非那丁手性对映体的高效液相色谱拆分方法。探讨了β-环糊精浓度、有机修饰剂种类及含量、流动相pH等因素对特非那丁对映体拆分的影响，结果表明：当流动相为高氯酸钠溶液（0.08mol/L）：乙醇：二乙胺（75：25：0.5），pH6.2，含β-环糊精浓度为25mmol/L时特非那丁对映体得到良好分离。     

β-环糊精及其衍生物手性添加剂HPLC法拆分氯噻酮对映体过程热力学研究

以Me-β-环糊精为手性流动相添加剂,于Lichrospher C18反相柱上建立了氯噻酮对映体高效液相色谱拆分方法,同时改进了β-环糊精、HP-β-环糊精为手性流动相添加剂拆分氯噻酮对映体的色谱条件,并着重研究了在25-45℃范围内Me-β-CD、β-CD和HP-β-CD为手性流动相添加剂拆分氯噻酮对映体的过程热力学并结合手性药物氯噻酮所得的热力学数据对环糊精及其衍生物拆分能力的差异进行了比较和分析。结果表明都属于焓控过程,其拆分能力的不同主要是因为手性添加剂与对映体形成氢键作用、空间位阻效应和立体构象匹配程度存在差异。     

两种β－环糊精衍生物手性石英毛细管柱拆分对映体

合成了全戊基化（Ⅰ）和部分戊基化三氟乙酰化（Ⅱ）的两种“环糊精手性固定相。将它们分别与ＯＶ－７混合制备出柱效大于４１００塔片／ｍ，热稳定性可达２１０℃的手性石英毛细管住。对映体拆分结果表明，固定相Ⅰ对醇、二醇、胺、γ－内酯等对映体比Ⅰ有更高的选择性。     

高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分佐匹克隆对映体

以β-环糊精作为手性流动相添加剂,研究了佐匹克隆对映体在反相高效液相色谱系统中的拆分情况。探讨了β-环糊精浓度、流动相中甲醇含量、流动相pH值、流动相流速及温度等因素对佐匹克隆对映体拆分的影响。通过采用单一变量法对实验条件进行考察,最终得到了佐匹克隆对映体手性拆分的最佳色谱条件。结果表明:当采用Inertsil ODS-SP(5μm,4.6 mm×250 mm)色谱柱,甲醇为有机相,流动相为20mmol/L磷酸二氢钾缓冲液(含15 mmol/Lβ-环糊精)-甲醇(85∶15),流速为0.8 mL/min,pH值为5.5,温度为35℃,紫外检测波长为305 nm,进样量为20μL时,佐匹克隆对映体得到良好分离,其对映体的保留时间分别为67.42 min和74.48 min,分离度(R)为1.62。该方法操作简单,灵敏度高,拆分效果理想,且比手性固定相法成本低,从而为佐匹克隆对映体的进一步深入研究提供了一种新方法。     

手性固定相高效液相色谱法拆分扁桃酸对映体

1　引　　言由于对映体在药物动力学和药效学方面的性质有明显差异 ,随着生命科学 ,特别是生物化学和药物化学的发展 ,对于光学纯物质的需求越来越大。因此 ,近几年国内外关于高效液相色谱 (ＨＰＬＣ)拆分对映体的研究非常活跃。扁桃酸对映体的拆分通常采用环糊精手性固定相或流动相添加法 ,本文采用二硝基苯甲酰苯基甘氨酸丙基硅胶(ｄｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏｙｌｐｈｅｎｙｌｇｌｙｃｉｎｅｐｒｏｐｙｌｓｉｌｙｌ,ＤＮＢＰＧ)为固定相 ,它通过氢键、偶极、π π相互作用、空间位阻等实现立体选择性拆分。ＤＮＢＰＧ包含有二硝基苯酰、苯基…     

两种β－环糊精衍生物手性石英毛细管柱拆分对映体

 合成了全戊基化（Ⅰ）和部分戊基化三氟乙酰化（Ⅱ）的两种“环糊精手性固定相。将它们分别与ＯＶ－７混合制备出柱效大于４１００塔片／ｍ，热稳定性可达２１０℃的手性石英毛细管住。对映体拆分结果表明，固定相Ⅰ对醇、二醇、胺、γ－内酯等对映体比Ⅰ有更高的选择性。     

手性选择体涂敷薄层色谱拆分盐酸普萘洛尔

采用手性选择体涂敷薄层色谱方法,拆分了盐酸普萘洛尔对映体,考察了β-环糊精、羟丙基-β-环糊精以及（2R,3R）-酒石酸-二-烷基酯等多种手性选择体拆分效果,得到手性选择体涂敷薄层色谱拆分盐酸普萘洛尔对映体最佳条件：采用β-环糊精、羟丙基-β-环糊精涂敷薄层色谱,以乙腈-仲丁醇混合溶剂作展开剂,展开剂中乙腈体积分数大于30%时,室温下展开均可拆分盐酸普萘洛尔对映体,并实现基线分离.实验同时发现,采用（2R,3R）-酒石酸-二-烷基酯涂敷薄层色谱拆分不能实现拆分.通过比较手性选择体结构,探讨了拆分机理.     

高效液相色谱手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体

分别将β-环糊精、羟丙基-β-环糊精作为手性流动相添加剂，研究了酪氨酸甲酯对映体在反相HPLC系统中的拆分，考察了流动相种类、pH和手性流动相添加剂浓度对手性拆分的影响，建立了β-环糊精手性流动相添加剂法拆分酪氨酸甲酯对映体的方法。     

环取代基对金属化聚苯胺衍生物膜修饰电极性能的影响

通过比较聚2，5－二甲氧基苯胺（PDMAn）、聚邻甲基苯胺（POT）和聚间氯苯胺（PmClAn）膜修饰电极的氧化还原电位、沉积在这3种聚合物上的铂微粒的表面形态与晶面取向以及异丙醇在分散Pt微粒的聚苯胺膜修饰电极上的氧化行为，从电子效应和立体效应探讨了聚合物电化学性质与环取代基的关系以及不同聚合基质对Pt沉积机理和有催化性能的影响,结果表明，在硫酸溶液中PDMAn膜修饰电极的氧化还原电位最负、POT次之、PmClAn最正，Pt在PDMAn和POT膜上的电沉积机理与在PmClAn膜上的不同，聚合物膜上沉积的Pt微粒呈现（200)晶面择优取向，其中POT膜上择优取向度最大，PDMAn次之，Pm-ClAn最小，异丙醇在金属化聚合物膜电极上的氧化电位取决于聚苯胺的本质，在POT膜修饰电极上异丙醇的电氧化主要发生在POT的活性电位区，而在PDMAn与PmClAn膜上的电氧化则主要发生在Pt上的氧化电位区，说明聚合物膜不仅作为Pt微粒的分散介质，而且本身有产生催化作用。     

含铈Cu-Fe-O催化剂的氧化还原性研究

用TPR等方法研究了Cu-Fe-Ce-O/γ-Al₂O₃(Ⅰ)催化剂的氧化还原性能。结果表明,在(Ⅰ)中铜的存在有利于Fe₂O₃的还原,铈作为助催化剂能增强Cu-Fe-O/γ-Al₂O₃(Ⅱ)的氧化还原性能,配合CO、NO和CO+NO气对试样进行预处理后发现,铜吸附CO的能力比铁强,铁吸附NO的能力比铜强,铈的存在可增强(Ⅱ)在NO+CO反应气氛中对CO的吸附能力,并对NO在催化剂表面吸附形成硝酸盐物种产生影响。     

不同取代基的噻碳菁和吲哚碳菁染料对其在溴化银微晶上吸附能力及形成J-聚集体尺寸分布的影响

本文研究了5-位不同取代基的噻碳菁和吲哚碳菁染料对其在立方型颗粒和T-颗粒溴化银微晶上吸附能力的影响,并采用ACFEM(Analytical Color Fluore scence Electron Microscopy)研究了上述结构染料对其吸附在溴化银微晶所形成的J-聚集体尺寸分布的影响。实验结果表明,对吲哚碳菁染料来说,立方体溴化银微晶表面的吸附能力较T-颗粒溴化银微晶表面的吸附能力强;但对噻碳菁染料来说则相反,它们在T-颗粒溴化银微晶表面的吸附能力较立方体溴化银微晶表面的吸附能力强。另外,对5-位不同取代基的噻碳菁染料而言,无论是在立方型颗粒或T-颗粒溴化银微晶上的吸附能力来说,含取代基(无论4-取代基是吸电子型还是推电子型)的噻碳菁染料较未取代的噻碳菁染料强;而5-位取代基是吸电子型的噻碳菁染料更有利于其吸附在T-颗粒溴化银微晶表面。此外,本文还进一步证明了溴化银微晶表面上染料J-聚集体的生长过程是符合奥斯瓦尔特成熟过程的。吲哚碳菁染料在T-颗粒溴化银微晶上形成的J-聚集体的平均尺寸明显大于在立方体溴化银微晶上形成的J-聚集体的平均尺寸。吸附在立方体溴化银微晶上的5-不同取代基的噻碳菁染料对其形成J-聚集体尺寸分布的影响的研究结果表明,含取代基(-CH₃,-Ph,-Cl)的噻碳菁染料形成的J-聚集体的尺寸分布几乎相同,但与未取代的噻碳菁染料形成的J-聚集体的尺寸分布明显不同;5-位含取代基的噻碳菁染料形成的J-聚集体平均尺寸大于未取代的噻碳菁染料的。     

Recent progress in experiments for sessile droplet wetting on structured surfaces

Wetting of a sessile droplet on structured or patterned surface can be found in a broad range of applications. The researchers have been promoted to keep working on the topic. The review is on the basis of the recent experimental advances on the sessile droplet wetting on the hydrophobic, hydrophilic, or combined hydrophobic and hydrophilic surfaces under isothermal conditions, and on heating or cooling substrates having nonisothermal conditions. More attention has been paid on the wetting configuration between the sessile droplet and the structured substrate; the research gap has been discussed on identifying the three-phase line shape. Further, the three-dimensional measurement for the sessile droplets on the patterned surfaces with focusing more on the contact line of sessile droplets might reveal new physical insights. This review targets at building a holistic overview on the sessile droplet wetting behaviors on the structured substrate in the past 2 years.     

Sorption of nonylphenol on Na-Montmorillonite

Sorption of nonylphenol on Na-montmorillonite was studied by batch experiment and compared with that on -SiO₂, -Al₂O₃ and gibbsite. It was found that sorption of nonylphenol on Na-montmorillonite reached the equilibrium state within 24 h, and that the interlayer width of Na-montmorillonite did not change before and after the sorption. These suggest that nonylphenol was sorbed on the outer surface of Na-montmorillonite. Sorption isotherms of nonylphenol on Na-montmorillonite, -SiO₂, -Al₂O₃ and gibbsite were studied. Sorption amount of nonylphenol on the surface of octahedral sheets of Na-montmorillonite was found to be identical to that of gibbsite. On the other hand, sorption amount on -Al₂O₃ was smaller, and that on -SiO₂ was fairly few. Dependence of sorption onto Na-montmorillonite on pH and ionic strength was also examined. Sorption amount was found to increase monotonously with pH. Sorption amount decreased with ionic strength in the low ionic strength region, reached to a minimum and then increased with ionic strength. These results might suggest that nonylphenol was sorbed on the broken-edges of octahedral alumina sheets of Na-montmorillonite.     

阻光染料对氯化银乳剂光谱增感的影响

增感染料在卤化银微晶上吸附并形成J-聚集体是染料光谱增感和超增感的关键步骤.本文利用紫外-可见吸收光谱研究了增感染料和阻光染料在氯化银微晶上的吸附,并考察了阻光染料对增感染料J-聚集体的形成及乳剂感光性能的影响.结果表明:不同阻光染料在氯化银微晶表面的吸附程度不同,对增感染料J-聚集体形成的影响也有差异.其中,吸附较小的不影响增感染料J-聚集体的形成,而吸附较大的阻碍增感染料J-聚集形成,特别是阻光染料在增感染料之前加入乳剂中时.在氯化银微晶上吸附很小的阻光染料基本不影响增感染料对乳剂的光谱增感,而吸附较强的阻光染料不仅吸收入射光,还抑制或破坏增感染料的光谱增感.因此,在氯化银微晶表面没有吸附的阻光染料才是优良的阻光染料.     

ToF‐SIMS and principal component analysis: Effect of film thickness on crystal surfaces of polymers

The effect of film thickness on the structural conformation of the surfaces of the amorphous state, edge‐on lamellae and flat‐on lamellae of a semiflexible polymer, poly(bisphenol‐A‐etheroctane), was investigated by time‐of‐flight secondary ion mass spectrometry (ToF‐SIMS) with the aid of principal component analysis (PCA). PCA results empirically indicate that a structurally regular polymer surface was obtained with the formation of the flat‐on lamellae from the amorphous state at a low degree of supercooling. A higher concentration of end group and cilium ion fragments, which are indicative of free chain ends, was observed on the edge‐on lamellar surfaces than on the amorphous and the flat‐on lamellar surfaces. This finding was attributed to the fact that the lateral surface of the edge‐on lamellae contains many growth fronts, leaving behind a large number of uncrystallized chain remnants on the surfaces. Structural disorder was facilitated on both edge‐on and flat‐on lamellar surfaces as the film thickness decreased. Hence, this PCA study offers new insights into the nonequilibrium nature of polymer crystals and the mechanism of polymer crystallization in thin and ultrathin films. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.     

多相聚合物体系相界面研究进展

综述了多相聚合物体系相界面的形成、界面层状态的表征、界面层性质及其对体系性能的影响。重点论述了不同类型增容剂对界面行为的影响，其中对嵌段型增容剂的分子量、浓度等因素对界面行为的影响建立了定量关系；而对接枝型和无规增容剂对界面行为的影响研究较少，有待发展。指出了在界面张力、界面层厚度与多相聚合物体系性能，尤其是力学性能之间建立量化关系是高分子物理领域一个可以期待的发展方向。     

核酸的有机化学研究在分子生物学发展中的作用

本文主要综述有机化学在建立核酸的顺序测定法和自动顺序仪,在破译遗传密码,在建立核酸片段的化学合成方法,固相合成法及DNA合成仪的设计,在合成许多有生物活力的核酸分子,在发展并完善遗传工程以及新近发现酶RNA(Ribozyme)等方面的卓越贡献。最后简要地展望有机化学将对生物学发展作出进一步贡献的几个方面。     

Growth and characterization of pyrene crystals on carbon nanofibers

Pyrene crystals were grown on carbon nanofibers (CNFs) by dispersing pyrene polycrystals and CNFs in water during ultrasonic irradiation, and they were characterized by scanning electron microscopy, X-ray diffractometry (XRD) and spectroscopy. The XRD measurements indicated that the orientation and size of the pyrene crystals on the CNF aggregates were different from that of the added pyrene polycrystals. Based on the spectroscopic properties of the pyrene crystals on the CNFs, the pyrene crystals on the CNF aggregates and on the individual CNFs were determined to be polycrystals and single crystals, respectively. These results indicate that pyrene crystals are produced on the CNFs by recrystallization of the added pyrene polycrystals and their crystal states depend on the aggregation state of the CNFs.