凝胶成型法制备加氢催化剂载体的研究与工业化生产

采用凝胶成型法制备加氢催化剂载体,并进行了工业放大试验。通过BET、NH3-TPD、H2-TPR等表征手段及实际的加氢反应性能评价对凝胶成型法制备的载体及加氢催化剂与常规方法进行对比分析,结果表明,采用凝胶成型法所制得的载体及催化剂均具有较高的孔体积和比表面积、较低的堆密度,其机械强度可满足工业要求,总酸量及中强酸酸量得到提升,催化剂活性组分与载体强结合力得到削弱,金属利用率提高,应用性能明显优于传统方法制备的加氢催化剂载体。通过该方法完成了加氢催化剂载体的工业生产,所生产的载体应用于天津院THDS-3加氢精制催化剂取得了良好的工业应用效果。     

柴油加氢精制催化剂载体的研究

介绍了加氢精制催化剂载体的选择、扩孔及改性。利用研制的载体制备出了柴油加氢催化剂,并在10 mL小型加氢装置上进行了活性评价,其活性优于国内参比剂,其加氢生成油的硫含量＜50 ×10－6,芳烃含量＜10 ％。     

加氢精制催化剂载体的研究进展

综述了单组分氧化物、复合氧化物、碳材料、介孔材料和分子筛等载体在加氢精制催化剂方面的应用。单组分氧化物做载体时,TiO_2和ZrO_2载体比传统的γ-Al2O_3载体制得的催化剂活性高;复合氧化物载体主要包括含Al_2O_3的复合载体、含TiO_2的复合载体、含ZrO_2的复合载体和含ZnO的复合载体,其中TiO_2-Al_2O_3是研究最多的复合氧化物载体;活性炭负载的加氢催化剂有较高的加氢活性和较低的结焦倾向;介孔材料和分子筛载体由于具有大比表面积,是加氢催化剂载体的研究热点。     

石油沥青制备炭质催化剂载体的研究

研究了以沥青为原料制备炭质凝胶，由炭质凝胶制备中孔活性炭用作催化剂载体的影响因素及制备规律。试验结果表明：制备炭质凝胶的转化率与反应物配比、反应温度、反应时间及沥青原料性质有关。添加镍盐、铁盐和钴盐对炭的催化扩孔作用十分明显。制备的中孔活性炭可以用作催化剂载体，使用浸渍法制备的加氢催化剂具有较好的加氢脱硫效果。     

载体焙烧温度对催化剂加氢脱残炭活性的影响

考察了载体焙烧温度对催化剂物性结构及加氢降残炭活性的影响。采用BET,H2-TPR,HRTEM等手段对载体和催化剂进行了表征。结果表明,随着载体焙烧温度的增加,载体的比表面积逐渐减小,平均孔径增大,表面羟基数量减少。将通过不同焙烧温度得到的氧化铝载体制成催化剂后,发现随着载体焙烧温度的增加,载体表面羟基数量减少,金属与载体间的相互作用逐渐减弱,从而使硫化后的催化剂活性相结构发生改变,即随着焙烧温度的升高,活性相逐渐变“大”,积聚程度逐渐增加。使用高压釜进行催化剂的实际油品降残炭与脱硫性能评价,发现600 ℃焙烧的载体所制成的催化剂降残炭活性最高。     

重油加氢脱氮催化剂的研制：I.载体氧化铝的PH摆动法制备

以铝钒土酸溶出的硫酸铝经脱铁后的溶液为铝酸,与碱或碱金属盐交替加料中和沉淀（即ｐＨ摆动法）制备的氢氧化铝,具有典型的拟薄水铝石结构,可直接成型制成催化剂载体γ－Ａｌ２Ｏ３该法原料价格低廉制备方法简便,试验考察了原料匹配,溶液浓度,反应温度,摆动次数等条件对产品孔结构参数的影响,并对产品的晶型,形貌,表面酸性质等进行了测试,该法制备了的氧化铝适宜作为加氢精制催化剂的载体,且特别适用于制备加工高含氮重     

选择加氢催化剂载体及制备方法

发明涉及芳烃选择加氢制备环烯烃的钌基催化剂的载体、其制备方法及含该载体的催化剂。加氢催化剂由钌和氧化物载体组成。载体由过渡金属氧化物和其他主族的氧化物组成，由共沉淀法制备。采用本发明的催化剂载体可以节约钌的用量。降低成本，并能使催化剂的效率和寿命得到提高。该催化剂对芳烃选择加氢制备环烯烃具有高转化率和高选择性。     

柴油加氢改质催化剂的评选

在小型加氢装置上对LH－03催化剂及国内工业装置上应用效果较好的A,B两种参比剂进行了评价与筛选,结果表明LH－03催化剂的加氢脱硫,脱氮活性优于A,B两种参比剂,LH－03催化剂是加氢装置扩能增效理想的催化剂。     

磷化钨催化剂的制备及加氢脱硫性能

采用程序升温、高纯氢气还原无定形磷钨酸盐的方法制备了活性组分为磷化钨，以产Al2O3为载体的催化剂，考察了催化剂对噻吩加氢脱硫反应的催化活性。结果表明，分别用先混合后还原法和共浸渍法制备的催化剂WP2和WP3活性组分在载体表面的分散好，其噻吩加氢脱硫率稍高于先还原后混合制备的催化剂WP1。340℃时催化剂WP1，WP2和WP3的噻吩加氢脱硫率分别为91．9％，94．2％和98．3％。吡啶对催化剂的HDS活性有较大影响。     

纳米Pd/Al2O3催化剂的表征及其选择性加氢反应性能

 采用氢电弧等离子体法制备的纳米钯粉制备了纳米Pd/Al2O3催化剂，采用X射线粉末衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）、X光电子能谱（XPS）和程序升温还原（TPR）等物理化学手段对其进行了表征，并在裂解汽油一段加氢反应中考察了其催化活性和选择性。结果表明，纳米Pd/Al2O3催化剂表面的Pd原子排列有序，表面呈蜂窝状，其载体的内部没有Pd元素，而浸渍法所得的Pd/Al2O3催化剂载体内部有Pd元素；纳米Pd/Al2O3的Pd3d5/2结合能比壳型Pd/Al2O3的Pd3d5/2结合能高；前者XRD谱图中未发现Pd和PdO的特征峰。两种样品的程序升温还原研究表明纳米Pd和载体Al2O3发生了强相互作用。在裂解汽油一段加氢选择性反应中，纳米Pd/Al2O3催化剂显示出较高的催化活性和优异的选择加氢性能。     

碳二加氢催化剂选择性的快速评价法及其应用

介绍了碳二加氢反应的原理，从反应物转化量与反应热生成量的关系入手，找出催化剂选择性与床层温差和进料乙炔含量的定量关系，建立了一种碳二加氢催化剂选择性的快速评价方法，并用此法对三种催化剂的选择性进行了评价，评价结果与实际情况吻合。     

加氢催化剂载体工业焙烧方式的研究

采用氮气吸附-脱附、红外光谱、氨程序升温脱附、X射线衍射等表征手段,分别对热辐射式和热风循环式焙烧技术制备的加氢催化剂载体的机械强度、堆密度、孔体积、比表面积、晶相、酸性等进行对比分析。结果显示：热辐射式焙烧技术所得载体具有较高的强度、较低的堆密度,晶体生长过程更平稳;热风循环式焙烧技术所得载体比表面积较大,小孔比例增加,具有更适宜的酸性中心分布,表现出更高的加氢活性。     

加氢催化剂载体工业焙烧方式的研究

采用氮气吸附-脱附、红外光谱、氨程序升温脱附、X射线衍射等表征手段，分别对热辐射式和热风循环式焙烧技术制备的加氢催化剂载体的机械强度、堆密度、孔体积、比表面积、晶相、酸性等进行对比分析。结果显示：热辐射式焙烧技术所得载体具有较高的强度、较低的堆密度，晶体生长过程更平稳；热风循环式焙烧技术所得载体比表面积较大，小孔比例增加，具有更适宜的酸性中心分布，表现出更高的加氢活性。     

白油加氢催化剂RLF-20的生产与工业应用

介绍了白油加氢催化剂RLF-20的工业生产情况以及工业应用情况。工业生产情况表明,催化剂RLF-20生产过程中无需特殊的设备,产品质量满足指标要求且与实验室定型剂性能相当。在工业应用过程中催化剂RLF-20运行平稳,无论加工低芳烃含量的白油料还是加工高芳烃含量的白油料,均能稳定生产出高档白油产品,且操作条件缓和。     

重整抽余油全组分加氢-分馏工艺制己烷和溶剂油

中石油集团大连石化分公司15 kt／a己烷装置,由采用传统工艺的4 kt／a已烷装置扩能技术改造而成。该装置可以连续重整装置的抽余油和氢气为原料,采用全组分加氢-分馏工艺,制备己烷和120号溶剂油。在原料抽余油苯含量高达1.5%,烯烃含量高达2.71%时,己烷产品中苯含量仍小于10 μg／g,硫含量为0.5 μg／g,达到国家标准,可以作为高品质食用油萃取剂;120号溶剂油产品中几乎不含烯烃、芳烃、硫,可以作为高品质的无苯溶剂。     

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚

以 Pt/ γ-Al2 O3 为催化剂研究了硝基苯催化氢化法制对氨基苯酚的反应 ,得到了适宜的工艺条件。以H2 Pt Cl6溶液浸渍 γ-Al2 O3 制备的催化剂在 30 0℃用常压氢气还原 3h,再经噻吩预中毒处理后用于反应。将5 m L硝基苯加于 5 0 m L的 1 0 %硫酸溶液中 ,加质量分数为 0 .4 %的催化剂 ,搅拌速度 30 0 r/ min,在 80～ 90℃下反应 3h,对氨基苯酚的收率可达 86 % ,且催化剂寿命较长     

HDO-18选择性加氢催化剂的工业应用

抚顺石油化工研究院开发的HDO-18选择性加氢催化剂是以氧化铝为载体的贵金属钯催化剂,首次在茂名炼油化工股份公司苯抽提装置进行了工业应用。结果表明,该催化剂及工艺技术可用于重整生成油苯馏分的选择性加氢脱烯烃,取代常规的后加氢和白土精制工艺,在反应温度170℃,反应压力1.8 MPa,氢油体积比220:1,体积空速3.2 h-1的条件下,产品的溴指数降低到小于50 mgBr／(100 g),芳烃损失小于0.5个百分点,满足产品指标要求。     

Ni系催化剂用于重整生成油选择加氢的研究

采用等体积浸渍法制备Ni/Al2O3,以溴值为2.67 gBr/（100g）的重整生成油为原料,研究Ni/Al2O3催化剂的选择性加氢脱烯烃性能。考察了反应温度、液时空速、氢油比对催化剂选择性加氢活性的影响,结果表明：在温度70～80 ℃、压力2.0 MPa、液时空速1.0～2.0 h-1、氢油体积比不小于200:1的反应条件下,产物的溴值小于0.1gBr/（100g）,芳烃基本不损失,辛烷值损失小于0.2个单位。