N-乙烯基咔唑引发丙烯腈光聚合研究

N-乙烯基咔唑(VCz)是一个正性单体,双键上电荷密度较大,容易在顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸二乙酯、丙烯腈(AN)等负性单体诱发下进行正离子聚合,以及与这些单体进行自发的交替共聚合。从结构上看,它又是一个三级胺,氮原子连两个苯基和一个乙烯基,所以电荷密度较大,是一个强电子给体。从芳     

N-乙烯基咔唑的光聚合

N-乙烯基咔唑的三氯甲烷溶液经光照后可以获得聚N-乙烯基咔唑,这一结论已经通过荧光光谱和NMR谱得到证实,产率很高可达70％。又通过荧光淬灭实验证实:这一反应首先在光照下形成激基复合物,由激基复合物分解产生自由基而引发N-乙烯基咔唑的聚合,此外,本文还研究了光强、N-乙烯基咔唑的浓度和光照时间对产率的影响。     

N-乙烯基咔唑聚合方法的改进

1972—73年Phillips等人报道了N-乙烯基咔唑(VCZ)以溴化锌为催化剂,经电引发聚合制备聚乙烯基咔唑(PVK)的方法和各种因素对聚合速度、聚合物分子量和组成的影响、聚合方法是在避光和氮气保护下,将分别配制的乙烯基咔唑丙酮溶液和溴化锌     

N-乙烯基咔唑悬浮聚合方法的改进

<正> 聚N-乙烯基咔唑(简称PVC_z)是一种重要的有机光导材料,已广泛应用于静电复印、缩微拍照、全息记录、信息储存等技术领域。1973年岛田征人报道了PVC_z的一种悬浮聚合方法,以普通氧化锌粉为分散剂、偶氮二异丁腈(简称AIBN)为引发剂,用少量的氯苯溶解AIBN,在90℃聚合5小时。我们经过反复实验将该方法作了适当的改进。     

咔唑衍生物作为引发剂的研究——Ⅱ.N-取代咔唑的合成及其引发甲基丙烯酸甲酯聚合的研究

用不同的方法合成了八种N-取代咔唑。测定了它们的红外光谱和核磁共振波谱。记录了各咔唑衍生物在CCl_4中不同光照时间的紫外-可见光谱。比较了各种咔唑衍生物单组份或与CCl_4组成的双组分体系对甲基丙烯酸甲酯光引发聚合活性。当N-烯丙基咔唑作为引发剂时,它参加了与甲基丙烯酸甲酯的共聚合反应。     

用重氮盐引发N-乙烯咔唑之光聚合研究

<正> 聚N-乙烯咔唑[P(N-VCz)]是典型的有机光导体,已被广泛应用于静电照相和光导热塑全息记录中。 N-乙烯咔唑是一种聚合活性较大的单体,聚合反应可通过自由基、阳离子、Zeigler-Natta型催化剂和电荷转移引发等途径进行。 已有报道,芳香族重氮盐可作为光聚合引发剂。如对环氧化合物、丙烯腈等单体的聚     

甲基丙烯酸甲酯辐射引发聚合

约于1940年开始研究的甲基丙烯酸甲酯的辐射聚合,是辐射聚合中研究得最早和最多的单体之一。其研究路线,早期为场内辐射聚合,即整个聚合过程在辐射场内完成;后期则对场外辐射聚合(聚合过程在辐射场外完成)进行了一些研究工作。按自由基机构聚合的乙烯基单体,在辐射场内有氧存在下辐照时,由于最初生成的自由基与氧作用形成不稳定的过氧化物,单体不被聚合。当辐照体系离开辐射场,并去氧(抽真空或氮置换),或加还原剂后,形成的过氧化物立即分解,聚合以高速率进行。基于     

汞代N-乙烯基咔唑-丙烯酸共聚物的合成与研究

制备线型和网状N-乙烯基咔唑-丙烯酸甲酯共聚物后,用三氟乙酸汞分别在四氢呋喃(THF)和二氯甲烷中进行汞化反应,得到相应的线型和网状汞代咔唑共聚物。这些共聚物经THF溶解或溶胀后,用氢氧化钠水溶液水解,得到相应的水溶性线型高分子和吸水性网状高分子,憎水性汞代咔唑共聚物在THF中由I₂取代汞;亲水性汞代咔唑共聚物在水溶液中由KI₃取代汞。汞代咔唑高分子链在不同溶剂中可以产生不同的形态变化。     

高效液相色谱法测定N-乙烯基咔唑的含量

建立了一种操作简单、灵敏度高的N-乙烯基咔唑含量的高效液相色谱测定方法。采用BDS-C18柱,以乙腈∶水=70∶30(体积比)为流动相,流速为1.0mL/min,检测波长为240nm,外标法定量测定N-乙烯基咔唑的含量。N-乙烯基咔唑在0.02～0.2mg/mL范围内呈线性关系,相关系数为0.9999,平均回收率为106.7%,相对标准偏差0.87%。该方法操作简单,灵敏度高,结果准确,适用于N-乙烯基咔唑的含量检测。     

可见光敏引发聚合甲基丙烯酸甲酯的动力学研究

本论文用膨胀计法进行了甲基丙烯酸甲酯在氯仿溶液中可见光光敏引发聚合动力学的研究。此光敏引发体系由光敏剂1,3,3-三甲基-2-[5-(1,3,3-三甲基-2-吲哚叉)-1,3-戊二烯]吲哚碘盐(简称NK-529),引发剂邻氯代六芳基双咪唑(简称o-Cl-HABI),氢给体3-巯基-4-甲基-4氢-1,2,4-三氮唑(简称MTA)组成。研究结果表明,此光敏聚合体系的光聚合速率与各组分的动力学方程如下:R_p=K(NK-529)^0.51(HABI)^0.41(MTA)^0.36(MMA)^1.0.     

THE KINETICS OF METHYL METHACRYLATE POLYMERIZATION INITIATED BY THE VOLATILE PRODUCTS OF A METHYL METHACRYLATE PLASMA

It is found that the volatile products of methyl methacrylate plasma can very actively initiate the polymerization of the monomer to produce ultrahigh molecular weight polymers. This polymerization of MMA occurs by a livlng free radical mechanism with instantaneous initiation and monomer transfer.     

富马酸亚铁催化甲基丙烯酸甲酯活性自由基聚合的研究

以畜马酸亚铁为催化剂,以2-溴代异丁酸乙酯为引发剂,在90℃下进行甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基本体聚合及溶液聚合.聚合物的数均相对分子质量随单体转化率的增加而线性增加,与时间呈良好线性关系,本体聚合时分子量分布(PDI)在1.5～1.7之间,溶液聚合时PDI＜1.5.通过聚合物扩链反应和端基分析,表明富马酸亚铁催化原子转移自由基聚合反应具有活性(可控)聚合的特征.     

通过自由基反应合成聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体

大分子单体是一类具有聚合反应活性的聚合物,分子量在几千到数万不等,聚合反应活性点一般是大分子的端基,聚苯乙烯大分子单体是此类化合物的一种［１,２］．若改变聚合物化学结构（ａ）,可制成具有不同性能的大分子单体;若改变端基（ｂ）,则可使大分子单体具有不同...     

富马酸亚铁催化甲基丙烯酸甲酯活性自由基聚合的研究

以富马酸亚铁为催化剂,以2-溴代异丁酸乙酯为引发剂,在90℃下进行甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基本体聚合及溶液聚合.聚合物的数均相对分子质量随单体转化率的增加而线性增加,与时间呈良好线性关系,本体聚合时分子量分布 (PDI) 在1.5～1.7之间,溶液聚合时PDI＜1.5.通过聚合物扩链反应和端基分析,表明富马酸亚铁催化原子转移自由基聚合反应具有活性(可控)聚合的特征.     

聚丙烯基聚肟偕氨合铜(Ⅱ)—亚硫酸钠体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合动力学

研究了聚丙烯基聚肟偕氮合铜(Ⅱ)(PPAO—Cu)—亚硫酸钠体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)水溶液聚合。表观聚合速度(Rp)是 Rp=9.7×10~(12)e~(88.8kJ/RT) c(MMA)~(0.88) c(Na_2SO_3)~(0.50) 聚合诱导期(τ)与亚硫酸钠浓度成反比,与PPAO—Cu用量和单体浓度无关。可表示为 1/τ=1.2×10~(12)e~(-55.3KJ/R) c(Na_2SO_3)=K_τ·R_ 聚合是由PPAO—Cu/Na_2SO_3氧化还原反应产生的初级自由基所引发。     

乙醇-水介质中单分散聚甲基丙烯酸甲酯微球的制备

与一般的以非极性脂肪烃或甲醇 水作为分散介质不同 ,采用乙醇 水混合溶剂作为分散介质进行了聚甲基丙烯酸甲酯的分散聚合 ,讨论了醇 水比例对聚合的影响 .在反应中 ,采用了一种新的加热反应方式 ,先高温反应一段时间以利于成核 ,然后降温到一较低温度反应至结束 .这种反应方式取得了明显的效果 ,大大降低了粒度分布 .此外 ,还研究了引发剂种类对粒径大小及分布的影响 ,发现混合引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN)和过硫酸钾 (KPS)中即使只含有少量的KPS ,也会明显使粒径减小 ,分布变宽     

三甲基硅化合物复合体系引发1,3-戊二烯阳离子聚合研究

研究了三甲基硅化合物 ,主要是三甲基硅酯和三甲基硅氯化物 (TMSCI)与路易斯酸所形成的复合引发体系引发聚合 ,1,3 戊二烯 (PD)的聚合反应行为 ,考察了引发体系引发PD聚合所得聚合物的产率 ,分子量及分子量分布 ,聚合反应速率和聚合反应机理等 ;研究了多种给电体———醚、酮对聚合反应的影响     

甲基丙烯酸甲酯的基团转移聚合

<正> 基团转移聚合(Group Transfer Polymerization,GTP)作为一种新的加聚方式,由于具有室温下使极性单体快速聚合;得到预期分子量和窄分子量分布的聚合物;可进行活性聚合,制备嵌段共聚物,对合成丙烯酸酯类橡胶或热塑性弹性体极为有利;可合成带有功能性端基和遥爪的聚合物等优点,近几年来发展迅速。到目前为止,最有效和最常用的GTP引发剂是二甲基乙烯酮甲基三甲基硅基缩醛     

KINETICS OF SUSPENDED EMULSION POLYMERIZATION OF METHYL METHACRYLATE

The kinetics of suspended emulsion polymerization of methyl methacrylate (MMA), in which water acted as the dispersed phase and the mixture of MMA and cyclohexane as the continuous phase, was investigated. It showed that the initial polymerization rate (Rp0) and steady-state polymerization rate (Rp) were proportional to the mass ratio between water and oil phase, and increased as the polymerization temperature, the potassium persulphate concentration ([I]) and the Tween20 emulsifier concentration ([S]) increased. The relationships between the polymerization rate and [I] and [S] were obtained as follows: Rp0 ∝ [I]0.73[S]0.32 and Rp ∝ [I]0.71[S]0.23. The above exponents were close to those obtained from normal MMA emulsion polymerization. It also showed that the average molecular weight of the resulting poly(methyl methacrylate) decreased as the polymerization temperature, [I] and [S] increased. Thus, MMA suspended emulsion polymerization could be considered as a combination of many miniature emulsion polymerizations proceeding in water drops and obeyed the classical kinetics of MMA emulsion polymerization.     

基团转移聚合的动力学研究

<正> 作为一种新的极性单体加聚方式的基团转移聚合(Group Transfer Polymerization,GTP),近年来发展很快。对不同引发体系和单体的基团转移聚合进行动力学研究,由此得到规律性的认识,明确聚合过程的影响因素,有利于聚合机理的完善。文献已报道了用