液相催化加氢法合成T酸的研究

本文通过淬冷法制备了催化剂前驱体NiFeCrAl合金粉末,活化后得到铁、铬改性的骨架镍催化剂,并将其用于液相催化硝基T酸加氢还原制备T酸的反应。该催化剂具有很高的催化活性,在C（Nitro T-Acid）=0．73mol／L、V（H20）=40mL、m（cat．）=0．5g、0=90℃、P=3．0MPa的条件下,反应99分钟,硝基T酸的转化率和T酸的选择性均达100％,平均吸氢速率达1．73mmol H2／min·g,高于市售的骨架镍、钼改性骨架镍和实验室自制的钼改性骨架镍催化剂。对催化剂进行了寿命实验考察,每克催化剂可转化626g原料,催化剂具有良好的稳定性。     

环烷基减二线馏分油生产环烷基橡胶增塑剂N4006的工艺研究

以环烷基减二线馏分油为原料,采用自制及市售催化剂,通过加氢处理-临氢降凝-补充精制3段高压加氢工艺,制备满足HG/T 5085—2016指标要求的环烷基橡胶增塑剂N4006（简称N4006）并对各催化剂加氢性能进行对比。结果表明：采用自制加氢处理-临氢降凝催化剂ZQC-LC,通过高压加氢工艺,可以得到硫含量和氮含量满足贵金属补充精制进料要求且倾点较低、芳烃含量较小的2段加氢生成油;以2段加氢生成油为原料,分别采用市售贵金属催化剂A和B,通过高压加氢工艺,均可以得到各项关键性能达到HG/T 5085—2016要求的N4006,但采用贵金属催化剂B时,目标产品的收率更高;以2段加氢生成油为原料,采用自制非贵金属催化剂R难以制备出光、热稳定性合格的N4006;以2段加氢生成油为原料,采用非贵金属催化剂R-贵金属催化剂B,通过高压加氢工艺,在较高贵金属补充精制空速（2.5 h-1）下可以得到各项关键性能均达到HG/T 5085—2016要求的N4006,且该工艺催化剂成本较低。     

载体焙烧温度对Ni-Mo/TiO2催化剂的影响

采用碳源助剂改性载体TiO2,制备催化剂Ni-Mo/TiO2催化剂,考察载体焙烧温度对催化剂性能的影响,并采用透射电镜(TEM)、X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱(XPS)等对载体及催化剂进行表征.结果表明,焙烧温度为500～600℃时,TiO2晶粒大小适中,活性元素分布均匀,焙烧温度为550℃的载体制备的催化剂加氢性能较好.     

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的研究评介

综述了制备对基苯酚的新老工艺路线六条，分别评述了优缺点，特别介绍了我所以硝基苯为原料，以铂炭作催化剂，加入自制的２＾＃助催化剂，加氢还原可使硝基苯的转化率接近１００％的新工艺路线。     

负载型超强酸催化剂催化合成甲基葡萄糖苷的研究

针对常规质子酸催化合成出的甲基葡萄糖苷色泽深、收率低的问题,采用自制的负载型固体超强酸催化合成甲基葡萄糖苷。通过在活性炭上负载对甲苯磺酸、浓硫酸、磷钨酸等强酸,得到负载型超强酸催化剂CBSL。用CBSL催化剂催化合成甲基葡萄糖苷,得到的优化反应条件为:葡萄糖与甲醇物质的量之比为1∶8,催化剂加量为葡萄糖质量的5%,在140℃温度下反应4.0 h。自制产品和市售产品性能对比结果表明,自制甲基葡萄糖苷的岩心回收率明显高于市售产品,浓度为40%时,自制产品岩心回收率93.12%,市售产品岩心回收率90.13%;自制产品的润滑性能优于市售产品,当浓度为30%时,自制产品润滑系数0.08,市售产品润滑系数0.09,随着浓度的升高,市售产品的润滑系数均高于自制产品。自制产品的合成工艺及所用催化剂具有较好的工业放大前景。     

负载型超强酸催化剂催化合成甲基葡萄糖苷的研究

针对常规质子酸催化合成出的甲基葡萄糖苷色泽深、收率低的问题,采用自制的负载型固体超强酸催化合成甲基葡萄糖苷。通过在活性炭上负载对甲苯磺酸、浓硫酸、磷钨酸等强酸,得到负载型超强酸催化剂CBSL。用CBSL催化剂催化合成甲基葡萄糖苷,得到的优化反应条件为:葡萄糖与甲醇物质的量之比为1∶8,催化剂加量为葡萄糖质量的5%,在140℃温度下反应4.0 h。自制产品和市售产品性能对比结果表明,自制甲基葡萄糖苷的岩心回收率明显高于市售产品,浓度为40%时,自制产品岩心回收率93.12%,市售产品岩心回收率90.13%;自制产品的润滑性能优于市售产品,当浓度为30%时,自制产品润滑系数0.08,市售产品润滑系数0.09,随着浓度的升高,市售产品的润滑系数均高于自制产品。自制产品的合成工艺及所用催化剂具有较好的工业放大前景。     

介孔氧化铝负载Pd催化蒽醌加氢反应的研究

自制了介孔氧化铝载体,并负载活性组分Pd,制备了一系列不同负载量的Pd/meso-Al_2O_3催化剂。采用N_2吸附-脱附、XRD及SEM等方法对催化剂进行了表征,发现与市售氧化铝载体相比,自制介孔氧化铝具有更大的孔容及孔径,有利于蒽醌分子在催化剂孔道内的扩散,因此具有更好的催化性能。最佳的Pd负载量为0.3wt%,在此条件下采用自制的介孔氧化铝作为载体,催化剂的氢效可达到12.65 g·L~(-1),采用市售氧化铝作为载体,催化剂氢效只有9.12g·L~(-1)。实验考察了不同焙烧温度对催化剂的影响,得到适宜的焙烧温度为550℃,既保证了催化剂具有适当的孔道结构,同时也提升了活性组分Pd的分散度。     

用均匀设计方法进行碳二前加氢催化剂的制备研究

采用均匀设计方法,进行了碳二前加氢催化剂的制备研究,确定了催化剂的最佳配方和制备工艺。通过均匀设计试验的最佳配方和负载工艺路线制得催化剂,并与对比催化剂进行了1 000 h对比评价。结果表明,自制催化剂活性略低于参比催化剂,选择性高于对比催化剂,两种催化剂总体性能相当。H₂-O₂滴定测试表明,在活性组分的负载工艺过程中,通过均匀设计试验得到的催化剂最佳负载工艺,有效提高了催化剂分散度,从而提高催化剂的活性和选择性。     

共沉淀法制备Ni/Al2O3催化剂的研究

油脂加氢催化剂是以金属镍为活性组分、氧化铝为载体制备的Ni/Al2O3催化剂。在制备催化剂过程中,其合成条件直接影响着催化剂的最终活性。以工业硝酸镍、碳酸钠和自制氧化铝粉为原料,利用共沉淀的方法制备加氢催化剂,考察了反应温度、反应时间、反应液pH及反应过程中搅拌转速对催化剂活性的影响。通过实验数据汇总分析,最终确定制备Ni/Al2O3油脂加氢催化剂的最佳条件：反应温度为85 ℃、反应结束时溶液pH=8.0、反应时间为1.5 h、搅拌转速为600 r/min。在此条件下制备的Ni/Al2O3催化剂,经棕榈油加氢评价后测定的碘值最低。     

Ni/γ-Al_2O_3催化乙基咔唑加氢性能研究

以自制的镍基催化剂对乙基咔唑进行加氢性能研究。实验采用γ-Al2O3为载体,在乙二醇溶液中以水合肼为还原剂,制备了不同负载量的Ni/γ-Al2O3催化剂,采用X射线荧光分析、X射线衍射等检测手段对其表征,并在0.1 L的高压反应釜中对乙基咔唑进行催化加氢。实验表明:当Ni负载量为20%时,Ni/γ-Al2O3催化剂具有较优的催化性能;在反应温度200℃、反应压力6 MPa、负载量为20%的Ni/γ-Al2O3用量1.5 g的加氢条件下,10 g乙基咔唑可以加氢0.280 mol,吸氢转化率达91.2%。     

非晶态Ni-M-P催化剂用于间氯硝基苯加氢的研究

采用化学还原法制备了Ni-M-P (M=Cu, Ca, Zn, Sn, Co)非晶态合金催化剂,用X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)等方法对催化剂的组成、结构及形貌进行了表征,以间氯硝基苯液相催化加氢合成间氯苯胺为目标反应,对所制备催化剂性能进行系统评价,以解决催化加氢合成间氯苯胺过程中的氢解脱卤问题.研究结果表明,在所制备的三元非晶态合金催化剂中,在不加脱卤抑制剂的情况下,反应温度110 ℃、氢气压力1.0 MPa的反应条件下,当Ni:Co = 1:1(摩尔比)时,Ni-Co-P表现出较高的加氢性能和抑制脱卤性能,间氯硝基苯的转化率可达到99.0 %,间氯苯胺的选择性也达到了99.3 %,其转化率和选择性较其它三元催化剂和Ni-P催化剂有较大提高.从催化剂的微观结构和电子效应等方面讨论和解释了添加第三组分金属对Ni-P非晶态合金催化剂催化性能的影响.     

W/O微乳液体系稳定条件与纳米镍的制备

研究了适合于制备纳米金属催化剂的微乳液体系。考察不同体系和不同条件下能稳定存在的组成范围。将镍离子和还原剂的LAS/C₅H₁₁OH/二甲苯/H₂O微乳液,在80 ℃下反应4 h,制得粒径约20 nm的均匀纳米金属镍。该种纳米镍对硝基苯催化加氢的初始速率比雷尼镍高69倍。     

新型固定床Raney Ni催化剂的制备、表征及苯加氢活性评价

将镍铝合金粉、拟薄水铝石和田菁粉捏合、成型,在空气中高温焙烧,然后用苛性碱溶液充分浸取,制备出可应用于固定床加氢的活性Raney Ni催化剂.实验结果表明,成型合金焙烧过程中,富铝合金相逐渐转化为贫铝相,同时小部分金属铝氧化生成α-Al₂O₃,可提高催化剂的颗粒强度.BET和SEM分析表明,催化剂表面具有较宽的缝隙和丰富的大孔结构.苯加氢活性评价表明,在一定反应条件下,该新型固定床Raney Ni催化剂活性高于传统负载型镍催化剂,也高于按照专利方法制备的同类型催化剂.     

微乳法制备Pd-Cu双金属催化剂

选择Cu为助剂,采用微乳法分别优选具有较好稳定性的Cu和Pd微乳液体系,并将Cu和Pd依次负载于Al_2O_3载体上,经干燥、活化和还原制备了Pd-Cu/Al_2O_3催化剂。采用原位IR、CO化学吸附和HRTEM等对催化剂进行表征,结果表明,与常规溶液负载法制备的Pd-Ag/Al_2O_3催化剂相比,采用微乳法降低了催化剂表面酸性,提高了活性组分Pd分散度,Pd粒径分布更为均匀。在750 mL加氢反应器中,采用C_2后加氢原料对催化剂性能进行评价,结果表明,与常规溶液负载法相比,微乳法制备的催化剂在反应温度低4℃条件下,乙炔转化率相当,选择性高9.9个百分点,绿油生成量较低。微乳法制备Pd-Cu双金属催化剂具有良好的工业应用前景。     

合成方法对Ru-Zn/ZrO2苯部分加氢催化剂的影响

分别采用水热-共沉淀法和机械混合法制备Ru-Zn/ZrO2催化剂,并用于苯部分加氢制环己烯反应体系.通过XRD、SEM、TEM等对催化剂的组成、结构和形貌进行表征,对比不同方法合成的催化剂对苯部分加氢反应的影响.结果表明,水热-共沉淀法制备的Ru-Zn/ZrO2催化剂上的Ru分散度高,晶粒尺寸小,催化剂表面苯加氢位点多...     

微乳法制备细分散渣油悬浮床加氢催化剂

采用微乳法,通过调整表面活性剂的组成,制备用于渣油悬浮床加氢的细分散催化剂。对制备的催化剂样品进行光学显微镜和等离子分析,结果表明,采用理想的乳化剂配方可以使催化剂均匀稳定分布在渣油原料中,无沉降现象发生。同时,以孤岛常压渣油为原料,在高压釜上考察细分散催化剂的反应性能。试验结果表明,在相同的反应条件下(435 ℃,10 MPa,1 h^－1),同时控制生焦量在允许范围,524 ℃以下液体收率可以提高5～7个百分点,从而进一步证实均匀分散的催化剂具有较高的活性和抑焦性能,具有很好的应用前景和使用价值。     

糠醛在Pd-Cu膜反应器中催化加氢合成糠醇

以糠醛催化加氢合成糠醇作为模型反应,采用共沉淀法制备的Cu/MgO-K₂O作为催化剂,考察了Pd-Cu膜反应器的加氢性能.膜反应器由双套管组成,采用分别进料的方式操作.即糠醛气化后由载气带入中心膜管的催化床层,而氢气则进入管壳层通过Pd-Cu合金膜渗透到反应区.在不同条件下分别进行糠醛催化加氢反应,考察了糠醛转化率、产品糠醇选择性和收率,并与传统的共进料填充床反应器进行比较.研究结果显示,膜反应器比传统的填充床反应器具有产品收率高、选择性好和副产物少的特点.此外,本文结合催化剂的组成、结构和表面形貌的表征对催化剂的催化活性和失活行为进行了讨论.     

钼助剂对二硝基苯加氢催化剂的改性研究

采用猝冷法制备了Mo修饰的骨架镍催化剂,通过BET、XRD和SEM等手段对催化剂进行表征,研究助剂Mo对骨架镍催化剂组成和结构的影响,确定催化剂制备条件为:催化剂与氢氧化钠质量分数为20%的碱溶液质量比为0.6,80℃投加合金粉,催化剂在二硝基苯加氢反应中选择性和转化率近100%。     

Cu/SiO_2两步法催化甘油氢解制备1,2-丙二醇

采用两步法从甘油制备1,2-丙二醇,首先甘油在催化剂上进行脱水反应生成丙酮醇,然后丙酮醇在催化剂上进行加氢反应生成1,2-丙二醇。两个反应应用的催化剂都是采用浸渍法制备的Cu/SiO₂催化剂。催化剂制备简单,成本较低且绿色无污染。结果表明：加氢反应在反应温度为180 ℃,催化剂相对原料用量为10%,反应时间为30 h,反应压力为4 MPa,10%Cu负载量的催化剂上具有最高的转化率（>96%）和选择性（>96%）。该催化剂为双功能催化剂既具有酸中心又具有金属活性位点。研究结果表明催化剂上单质铜粒径的大小是影响催化剂活性的主要因素;催化剂表面铜物种与载体间较弱的相互作用使活性物种易于发生聚集,从而导致催化剂失活。制备的催化剂采用BET、XRD等进行了表征。     

溶胶-沉积镍基催化剂及其在 裂解C＋9 加氢中的应用

研究了溶胶-沉积法制备的高镍含量负载型金属催化剂,考察了镍含量、载体组成及焙烧温度等对催化剂性能的影响,对制备的催化剂进行了BET、XRD及TPR表征。结果表明,催化剂表面积和孔径随镍含量增加而减小;溶胶-沉积NiO/Al₂O₃-SiO₂中Ni以高分散的NiO形式存在,与载体相互作用较强,没有NiAl₂O₄尖晶石生成;催化剂比表面积较大［（220~240） m²·g^-1 ］,孔径适中［（8~10） nm］。溶胶-沉积Ni/Al^₂O₃-SiO₂催化剂具有良好的催化性能,将其应用于裂解C^＋₉ 加氢反应,效果较好,烯烃加氢率达90%,芳烃损失为零,催化剂性能稳定,耐胶质能力强。