烯烃嵌段共聚物分子链结构非均匀性的研究

利用交叉分级色谱(TREF-GPC联用)和连续自成核退火热分级(SSA)技术研究了烯烃嵌段共聚物(OBC)链结构的非均匀性。结果表明,样品1的级份主要集中在85℃高温区域,且相对分子质量分布较窄;相对分子质量较低的样品2和3的支链分布更宽,朝低温区域移动;共聚单体在OBC树脂内分布具有统计上的非随机性。SSA研究发现,3种OBC样品均具有多重熔融峰,反映了分子链内的非均匀性。     

交叉分级技术在高密度聚乙烯支链结构研究中的应用

以高密度聚乙烯（PE HD）为研究对象,采用多种不同的分级方法对树脂进行了分级,研究了树脂的支链结构及其分布,通过升温淋洗分级法与其他技术结合的交叉分级法,建立了短链支化含量、淋洗温度、相对分子质量的三维关系图,反映了PE HD支链结构的分布特征。结果表明,PE HD树脂由4部分构成：含有一定数量支链的低分子蜡部分;短支链数目较多的线形低密度聚乙烯部分,此部分随相对分子质量的增大支化度增加,且分布在高相对分子质量部分的支链含量较高;短支链数目较少的高密度聚乙烯部分,此部分短支链在不同相对分子质量区域的分布较为均匀;几乎不含支链的线形聚乙烯部分。     

聚乙烯土工膜专用料链结构研究

对2种高密度聚乙烯（PE-HD）土工膜专用料TR131和DQTG3912,在分析其力学和热力学性能的基础上,采用升温淋洗分级与连续自成核退火联用技术对支链结构及分布进行了系统表征,并与产品的力学性能相关联。高温碳谱核磁共振分析表明,DQTG3912比TR131具有更高的共聚单体插入量,支化度分别为6.7个/1000C和5.9个/1000C;DQTG3912低温级分的片晶厚度较高,高温级分片晶厚度较低;表明DQTG3912样品虽然含有较多的短支链,但在更容易插入的低相对分子质量处的分布较少,而在高相对分子质量处分布较多,更接近理想的短支链分布,有利于形成分子链间的系带分子,增强拉伸强度及耐环境应力开裂性能;产品力学性能的表征结果与链结构的分析相符。     

聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征

采用熔融缩聚法合成了聚酰胺(PA)6/聚四氢呋喃(PTEMG)嵌段共聚物,研究了PA6、PTEMG链段的相对分子质量、含量对嵌段共聚物热性能的影响,通过傅立叶变换红外光谱、核磁共振、差示扫描量热、热重测试等对产物进行分析.结果表明,嵌段共聚物以羧基封端,当PA6、PTEMG链段相对分子质量分别为2 000、1 000时,共聚物的分子序列长度最长,相对分子质量最大;PTEMG链段相对分子质量越小,共聚物的熔点越低;PTEMG链段相对分子质量相同时,随PA6链段相对分子质量的增加,熔点升高;嵌段共聚物中PA6组分的熔融温度范围随着PTEMG含量的增加而逐步变宽;共聚物具有较高的热分解活化能.     

茂金属聚乙烯的淋洗分级分析

采用升温淋洗分级技术将国产茂金属催化剂制备的茂金属聚乙烯树脂分级,对分部分级样品进行核磁共振碳谱,差示扫描量热和凝参透色谱测试,发现分级样品结晶度分布窄吱链含量对热性能的影响很大,在多分散性上表现为高分子量链上的支链含量低。     

电缆绝缘专用LDPE的结构与性能

研究了2种国产电缆绝缘专用低密度聚乙烯(LDPE)2220H(分别记作LDPE A,LDPE B)的分子链段结构、动态流变性能、熔融结晶性能、体积电阻率和直流击穿强度.结果表明:LDPE A的相对分子质量和长支链含量高于LDPE B,相对分子质量分布相近;结晶度和熔融温度较高的LDPE A在较高温度条件下的体积电阻率高...     

茂金属聚乙烯薄膜料微观结构分析

对具有相同熔融指数(3.5g/10min)、密度(0.918cm~3/g)但宏观物理性能存在差异的三种茂金属聚乙烯薄膜料(mPE-1,mPE-2,mPE-3)进行了微观结构剖析,分析结果表明:mPE-1聚合物具有最高的低聚物含量,而mPE-3聚合物具有更均匀的链结构分布。在高剪切速率下,三种茂金属聚合物对剪切黏度及剪切应力的敏感性差异不大,但在低剪切速率下,mPE-1对剪切黏度及剪切应力的敏感性较大。     

不同类型茂金属聚乙烯的结构与性能

研究了不同类型茂金属聚乙烯(mPE)的相对分子质量及其分布、支化结构、流变行为、物理机械性能,讨论了分子链结构对其性能的影响。结果表明,用于吹塑膜的1012EA和用于流延膜的3527CB具有相近的数均相对分子质量,但1012EA高相对分子质量组分含量高于3527CB的,1012EA分子中共聚单体在主链上的分布均匀性较差且存在支链较多的级分。结构的区别决定了1012EA具有高的拉伸强度,而3527CB具有高的拉伸屈服强度、断裂伸长率、热变形温度和维卡软化点,且两者具有不同的加工成型方式。     

高乙烯基聚丁二烯橡胶和乳聚丁苯橡胶的交叉复分解反应（英文）

采用Grubbs-Ⅱ(G 2)催化剂催化高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)和乳聚丁苯橡胶(ESBR)进行烯烃的交叉复分解反应,并研究了G 2的用量对相对分子质量及玻璃化转变温度(T_g)的影响。结果表明,HVBR和ESBR的分子链内和分子链间发生一定程度的交叉互换,制备出不同链段的线型和含支链的丁苯橡胶。随着G 2用量的增加,数均分子量先增加后变小,相对分子质量分布先变窄后变宽。与未采用G 2作催化剂的试样相比,G 2的加入使得HVBR链段的T_g下降,ESBR链段的T_g上升。     

支链化脂肪醇聚氧乙烯醚的结构和性能研究

采用气相色谱／质谱（GC／MS）联用技术分析了Basf,Shell等公司商品化的支链化脂肪醇聚氧乙烯醚的碳链分布、结构和支链组成；考察了不同碳链、支链和EO分布的脂肪醇聚氧乙烯醚的物化性质，如泡沫、润湿力等，并研究了其和阴离子复配时的一些性能，如去污力、泡沫和润湿力等指标。结果表明，支链程度高的产品如XP、XL等系列产品的润湿能力明显高出其他支链化程度低的产品。但支链化程度和产品的一些性能如去污能力和泡沫等并没有规律性的关系，而是碳链分布、EO分布和支链等多因素的综合影响。     

PE100管材专用聚乙烯树脂的分子结构

通过基础性能测试、相对分子质量分布测试、力学性能测试、连续自成核退火分级测试和旋转流变测试,对3种PE100级管材专用树脂的分子结构进行了研究。结果表明:利用双釜串联淤浆工艺生产的PE100级树脂其低相对分子质量组分较多,相对分子质量较小,共聚单体含量高,短支链多,性能相对较差;利用多釜串联淤浆工艺生产的PE100级树脂与利用环管淤浆工艺生产的PE100级树脂性能较为优异,相对分子质量及其分布、支化程度以及片晶的厚度都较为合理。     

一种高密度PE-RTⅡ型管材树脂分子链结构剖析

采用溶剂梯度分级结合凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振碳谱(13C-NMR)、差示扫描量热仪(DSC)等分析表征方法对利安德巴塞尔公司的高密度耐热聚乙烯管材树脂(PE-RT)4731B的分子链结构及聚集态结构进行了分析。结果表明,该PE-RT的结晶度为63 %,晶片厚度31 nm;相对分子质量呈双峰分布,相对分子质量分布达到18.0,低相对分子质量部分的重均相对分子质量(MW)为4.0×103~3.0×104,高相对分子质量部分的MW为3.0×105~6.0×105;短支链均匀分布于高分子链上,共聚单体含量高于1.25 %;高低相对分子质量组分配比为(50~55)∶(45~50)。     

兰州石化公司开发出新的热法丁腈橡胶生产技术

丁腈橡胶（NBR）的生产技术有热法和冷法之分。由于热法NBR的相对分子质量分布宽，粘度大，支链多，凝胶含量高，加工性能差，生产过程造成的环境污染严重，因此国外在橡胶制品中已经很少应用。而冷法NBR的微观结构规整度高，相对分子质量分布窄，粘度低，不需塑炼，加工性能好，产生的污染小，因此逐步取代热法NBR而获得了广泛的应用。但热法NBR的拉伸强度比冷法NBR高，加之我国某些特殊行业对其有一定的需求量，因此改进热法NBR的生产技术、开发环保型工艺显得尤为重要。     

聚乙烯材料耐慢速裂纹扩展性能与微观结构相关性研究进展

从微观层面讨论了系带分子链的数量、相对分子质量及其分布、短支链含量及其分布和片晶厚度等单个与多个微观结构参数与聚乙烯（PE）材料耐慢速裂纹扩展（SCG）的相关性。结果表明,对单个微观结构参数来说,相对分子质量及其分布、短支链含量及分布与PE管材的耐SCG性能之间有更加明显的相关性;对多个微观结构参数组成的结构参数,能够很好地测量PE的耐SCG性能。     

超声波降解对丙烯基塑性体性能的影响

利用自制的超声波辐照装置,对一种新型丙烯基塑性体(简称DP)熔体进行超声波降解,研究了超声波降解对DP结晶性能、力学性能和流变性能的影响。与等规聚丙烯相比,DP的结晶性能差,屈服拉伸强度低,但断裂伸长率明显提高。在超声波辐照下,DP熔体发生力化学降解,无规断链主要集中在高相对分子质量部分,相对分子质量分布变宽,大分子结构中出现羰基。超声波降解产生的低相对分子质量链段活动能力和极性增强,可在较高温度下结晶。另外,超声波降解也会导致DP的屈服拉伸强度下降,表观黏度降低。     

耐热聚乙烯管材料L5050的分子结构与性能研究

研究了耐热聚乙烯(PE-RT)管材料L5050的分子结构与性能,并将其与进口同类原料进行了对比。结果表明,与同类型进口料相比,PE-RT管材料L5050的相对分子质量略低,分子量分布宽,支化度高,流动性好,更易于加工。SSA热分级结果表明,共聚单体在L5050主链中的分布比进口料略宽,L5050易结晶部分分子链中共聚单体的含量比进口料略低,进而造成L5050高温熔融峰级分含量高于进口料、片晶厚度略大于进口料。L5050能够满足GB/T 28799.2—2012对原料的要求,可以用于加工各种型号的PE-RT管材。     

管材专用高密度聚乙烯的研究进展

综述了国内高密度聚乙烯(HDPE)的生产装置及工艺。采用双峰聚合工艺使短支链更多地分布在高相对分子质量部分是HDPE管材从PE80级升至PE100级的主要原因。管材的耐环境应力开裂性能随HDPE相对分子质量减小而下降,提高短支链含量可提高管材的耐环境应力开裂性能。HDPE的相对分子质量越高,管材抗裂纹扩展性能越好,将短支链分布在高相对分子质量端可提高抗裂纹扩展性能。     

薄膜专用双向拉伸聚丙烯的微观结构

采用结晶淋洗组分分析、核磁共振碳谱、高温凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热法和连续自成核热分级等表征手段对比研究了进口和国产薄膜专用双向拉伸聚丙烯的等规指数和相对分子质量等微观结构信息。结果表明:试样1的等规指数略小于试样2,体现在高等规组分较少、低等规组分稍高。试样1的结晶能力低于试样2;试样1含有较多高相对分子质量组分且相对分子质量分布较窄。2个试样在等规指数和相对分子质量方面的差别可能对其成膜稳定性和"鱼眼"等物理性能有一定影响。     

HDPE 5000S在共混挤出板材中的应用

对不同装置生产的高密度聚乙烯5000S的分子链结构、基础物性、旋转流变性能及加工流变性能等进行了对比分析。结果表明:由于5000S-3的相对分子质量较高,支化度较小,导致其储能模量及熔体拉伸强度较大,5000S-3与线型低密度聚乙烯7042共混挤出的板材没有出现破洞;5000S-3的高相对分子质量(大于10×10^5)部分含量较5000S-2低,低相对分子质量(小于1×10^4)部分含量较5000S-1高,且其相对分子质量分布较宽,所以加工性能最好,提高温度可改善原料在加工过程中的不稳定流动现象。     

高流动抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

对国内外3种高流动抗冲共聚聚丙烯的相对分子质量分布、乙烯含量、力学性能、热性能和流变性能进行表征与分析。结果表明：PP1相对分子质量分布较窄,乙烯含量较低,其弯曲模量、拉伸强度和冲击强度分别达到1 627 MPa,29.0 MPa,6.2 kJ/m²,表现出更为优良的刚韧平衡性;PP3由于乙烯含量较高,所以刚性明显不足;PP1的半结晶时间最短,为0.83 s,可有效缩短制品的成型周期,提高生产效率;PP3由于相对分子质量大,相对分子质量分布较宽,分子链的缠结程度更大,因此,结晶能力最弱;3种高流动抗冲共聚聚丙烯的加工流变性能基本一致,可在相同加工工艺条件下加工成型。