系列双核稀土配合物的合成、晶体结构及光物理性质

本文采用水热法合成了4种双核稀土配合物[Y₂(p-MBA)₆(Phen)₂] (1)、[Y₂(p-ClBA)₆(Phen)₂] (2)、[Pr₂(BA)₆(Phen)₂](3)和[Pr₂(p-ClBA)₆(H₂O)₂(Phen)₂](4)[Phen=邻菲咯啉、p-MBA=对甲基苯甲酸、BA=苯甲酸、p-ClBA=对氯苯甲酸]。测定了4种配合物的单晶结构。4种配合物在结构和配位方式上有很多的相似之处,它们的晶体都属于三斜晶系,P1空间群。在分子中,每个稀土离子与1个邻菲咯啉分子螯合,2个稀土离子均以苯甲酸根或其衍生物为桥。但是,桥连配体的数目以及配体的配位方式不尽相同。配合物4中配位水分子与对氯苯甲酸根之间形成了氢键,氢键将双核配合物4连接成二维层状网络结构。对4种配合物的UV-Vis-NIR、IR和荧光性质进行了测定和对比分析。配合物1和2的荧光指认为LLCT和LMCT,而配合物3和4的荧光表现出LLCT与LMCT混合跃迁及Pr³⁺的特征发射。     

镓的席夫碱配合物的合成及晶体结构

在无水无氧条件下,合成了3个镓的席夫碱配合物GaCl3(C13H11NO)(1)、GaCl3(C14H13NO2)(2)和GaCl3(C13H9ClNO)(3),对它们进行了元素分析、核磁共振、红外光谱等表征,并用X射线衍射测定了配合物的单晶结构。各配合物配位方式均为配体中酚羟基氧原子与中心镓原子配位,在空间上形成畸变的四面体结构。配合物1属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数:a=1.3295(3)nm,b=0.70115(16)nm,c=1.6164(4)nm,V=1.5068(6)nm3,Z=4,F(000)=744,R1=0.0295,wR2=0.0651。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.71303(18)nm,b=1.7153(4)nm,c=1.3503(4)nm,β=91.891(5)°,V=1.6507(7)nm3,Z=4,F(000)=808,R1=0.0443,wR2=0.0988。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。配合物3属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.6986(2)nm,b=1.0449(4)nm,c=1.1369(3)nm,α=78.58(3)°,β=81.06(2)°,γ=87.87(3)°,V=0.8036(5)nm3,Z=2,F(000)=402,R1=0.0515,wR2=0.1244。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。     

一维链状银配合物的合成及晶体结构

The complex [Ag(L)]NO₃ (1) [L=1,5-bis(imidazol-1-yl)pentane] was synthesized in ethanol and water, and characterized by elemental analysis and X-ray crystal structural analysis. The result shows that the complex crystallizes in monoclinic, space group P2₁/c with a=0.695 7(4) nm, b=0.988 7(4) nm, c=1.974 8(7) nm, β=91.934(19)°, V=1.357 5(10) nm³, Z=4, D_calc=1.831 g·cm^-3, F(000)=752, μ=1.50 cm^-1, the final R=0.036 6, wR=0.091 0. The coordination environment of Ag(Ⅰ) is nearly linear with two N atoms, and each L ligand links two Ag(Ⅰ) atoms using its two imidazolyl N atoms to generate an infinite one-dimensional (1D) chain structure. The 1D chains are further connected by C-H…O hydrogen bonds to give a three-dimensional structure. CCDC: 609514.     

含苯并咪唑锌配合物的合成、表征及晶体结构

The complex of [N,N,N′,N′-tetrakis(2-benzimida zolyl methyl)-1,4-diethylene amino]-glycol ether (EGTB) with zinc(Ⅱ), [Zn₂(EGTB)Cl₂](ClO₄)2·CH₃OH·3H₂O was synthesized and characterized with element analysis , UV and IR spectroscopy, and X-ray diffraction method. The crystal belongs to monoclinic with space group of P2₁/c. The cell parameters are a=1.437 6(2) nm, b=2.526 50(4) nm, c=1.435 31(2) nm, β=101.7037(8) °, Z=4, F(000)=2 376, D_c=1.503g·cm^-3, The final R=0.080 4, wR₂=0.2236. Biological activities of the complexe was traced by UV-Vis spectrum. The result demonstrates that the complexe has good catalytic abliliy. CCDC: 180994.     

镧-酒石酸配合物的银辅助水热合成及晶体结构

在反应体系中引入不同的银化合物,利用水热合成方法制备了2个镧-酒石酸配合物[La(TTA)(OA)_0.5(H₂O)]·2H₂O (1)和 [La₂(TTA)₃(H₂O)₄]·H₂O (2)。利用元素分析及X-射线单晶结构测定对其进行了表征。结果表明配合物1的晶体属于单斜晶系,P2₁/c空间群;配合物2的晶体属于三斜晶系,P1 空间群。在配合物1中,部分酒石酸被氧化分解成为草酸并作为桥联配体将配合物的层状双(6,3)拓扑结构连接形成三维多孔结构;化合物2和1具有相似的二维结构,其层状结构单元被不同配位模式的酒石酸配体连接成一个具有三维结构的超分子化合物。     

三聚氰酸钴配合物的合成、晶体结构及荧光性质

本文合成了一个新的配合物Co(H2CA)2(H2O)2(H3CA=三聚氰酸),并通过元素分析、红外、荧光和单晶X-Ray射线进行了表征。标题化合物属于三斜晶系,P1空间群,a=0.503 83(7)nm,b=0.699 82(10)nm,c=0.911 08(13)nm,α=90.107(2)°,β=98.032(2)°,γ=110.788(2)°,V=0.296 92(7)nm3,Z=1,R=0.038 2。在配合物中,Co(Ⅱ)离子与三聚氰酸配体上的N原子,配位水的O原子配位,形成规则的平面正方形配位构型。相邻的2个Co(Ⅱ)平面四边形单元通过配体三聚氰酸上的氢键形成三维网状结构。室温荧光光谱测定表明该化合物在420 nm处有强的荧光发射。     

环己基甲酸镧配合物的合成与晶体结构的研究

本文合成了环己基甲酸镧配合物La(C₆H₁₁COO)₃·(C₆H₁₁COOH)·1.5H₂O，晶体属三斜晶系，P1空间群，晶胞参数：a=15.331(4)?,b=15.555(4)?, c=16.833(5)?;α=105.48(2)°, β=96.48(2)°, γ=110.21(2)°, V=3536.9(14)?³; Z=4, D_c=1.269 g/cm³。经全矩阵最小二乘法修正，最终偏差因子R为0.0627。晶体中镧原子之间分别由两个和三个羧基桥连，形成链状聚合分子，镧原子的配位数为10，配合物为变形的双帽四方反棱柱构型。     

三唑酮氯化锌配合物的合成和晶体结构研究

The new compound was synthesized by the reaction of ZnCl₂ and triadimefon(ratio 1∶2) in ethanol solution refluxing for 6 hours. The crystal used for X-ray analysis was obtained by slow evaporation of the solution at room temperature. It crystallizes in the monoclinic system, space group P2/n. The lattice parameters are: a=1.58916(6)nm, b=0.60634(2)nm, c=1.83566(8)nm, β=93.979(2)°, V=1.7645(1)nm³, Z=2, D_c=1.362g·cm^-3, F(000)=744.00, μ(Mo Kα)=1.038mm^-1, R₁=0.042, wR₂=0.106. In the complex, the Zn(Ⅱ) cation is tetrahedrally coordinated to two triadimefon ligands and two chloride in cis disposition. The title complex was also characterized by elemental analysis, molar conductance, IR and TG-DTA. CCDC: 207413.     

Y—Al双金属稀土配合物的合成和晶体结构

稀土化合物和烷基铝反应的研究,不仅对揭示f轨道的本质且对阐明稀土配位催化聚合烯烃的催化剂结构都有重要意义。Grcco等曾报道C_8H_8Ce(μ-O-i-C_3H_7)_2Al(C_2H_5)_2配合物,但尚未见晶体结构数据。 本文介绍了一种新的Y-Al双金属配合物的合成和培养晶体的方法。用四圆衍射仪确定了它的晶体结构,并用~1H NMR、ESCA等方法研究了配合物中钇的价态。     

含乳清酸配体的两个单核配合物的合成与晶体结构

0IntroductionInthepastfewyears,themolecular-basedmag-neticpropertiesofheteronuclearcomplexessimultane-ouslycomprisinglanthanideandtransitionmetalionshaveattractedincreasinginterest犤1～6犦.Inourlaborato-ry,wehavesynthesizedsuchtypeofcomplexeswithdifferentcarboxylicbridgingligands犤7～10犦.Asanex-tensionofthisresearcharea,ourpresentworkaimstosynthesizenovelcomplexesofrareearthandtransi-tionmetalbyusingoroticacidasabridgingligand.Inthecourseofourinvestigationtwonewcomp-lexesof犤Cu(C5H2N2O4)(H…     

邻羟基苯甲酸希土配合物的合成及晶体结构

本文合成了邻羟基苯甲酸(o-HOC_6H_4CO_2H)与十五种希土的配合物,测定了铈,铽的配合物晶体结构。二者均属单斜晶系,铈配合物空间群为P2_1/n。配位数为9,铽配合物空间群为Cc,配位数为8.两种配合物均呈无限链状聚合结构。     

SYNTHESES OF TUNGSTEN COMPLEXES WITH o-MERCAP-TOPHENOL.CRYSTAL STRUCTURE OF (Ph_4P)[WO(OMe)(mp)_2]

<正> Reaction of WCl6, mpH2 o-mercaptophenol) and MeONa in the presence of Ph4PBr gave complexes (Ph4P)[W(mp)3] (1) and (Ph4P) CWO(OMe) (mp)2] (2). Crystal data complex (2), C37H31O4PS2W, Mr = 818. 61, monoclinic, space group P2/a, a=26. 555(3), b=9. 634(1), c=13. 523(7) A. β=94. 68 (2)°, V=3448. 1 A3. A=1. 58 g/cm3, Z = 4. λ(MoKα)=0. 71073 A , μ= 36. 2 cm-1, F(000) = 1624, T=296K, final R(Rw) = 0. 068(0. 070) for 3929 observed reflections. The WO4S2 core is arranged in a distorted octahedral geometry.     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5—二硝基水扬酸(H_2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。     

稀土元素与马来酸和邻菲咯啉三元固态配合物的研究

合成了13种由稀土离子(La³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Sm³⁺-Yb³⁺和Y³⁺)与马来酸(C₄H₄O₄)和邻菲咯啉(Phen)形成的三元配合物。元素分析和微量水分测定确定其组成为Ln₂(C₄H₂O₄)₃(Phen)₂·4H₂O.研究了它们的紫外,红外吸收光谱,探讨了配合物的荧光性质及热稳定性。     

稀土元素—氨三乙酸—氨基酸混配型配合物的研究

为探索多元体系中稀土离子与氨基酸的配位作用,本文在25℃和0.15mol/dm~3(NPCl)离子强度条件下,用pH电位法测定了稀土—氨三乙酸分别与蛋氨酸、丝氨酸生成混配型配合物的稳定常数。讨论了上述混配型配合物稳定常数随稀土原子序数的变化规律以及钇的位置。     

间硝基苯甲酸稀土配合物的热分解

用TG-DTA,高温X-射线衍射研究了稀土间硝基苯甲酸配合物LnL_3·nH_2O(n=2,Ln=La→Lu+Y;n=0,Ln=Sc,HL=间硝基苯甲酸)的热分解行为,DSC测定其脱水相变过程中的热力学函数,同时用透射电镜观察了热分解产物的超微性。     

希土D—葡萄糖酸配合物的红外和拉曼光谱及结构的研究

十五种希土D-葡萄糖酸配合物的红外和拉曼光谱非常相似,结构类同,配合物的糖酸谱带明显展宽,羧酸根的对称和反对称振动谱带相差200cm~(-1),与希土离子单齿配位,糖酸为β构型,吡喃环上的O_1和O_5也参予配位,希土离子配位数是9。     

磷酸二甲酯稀土配合物的合成与红外光谱研究

本文用稀土氯化物与磷酸三甲酯反应制备了一系列标题配合物RE(DMP)_3(RE=Sm,Eu,Ho,Yb,Lu)。配合物的热分解是一步完成的,由残渣的红外光谱确认其热分解产物为稀土偏磷酸盐。测定了配合物的红外光谱,对其主要吸收谱带进行了归属。红外光谱表明标题配合物与Sm(DMP)_3单晶应具有相同的结构类型,每个稀土原子通过双“O—P—O”桥与邻近的三个稀土原子连接,形成“双桥二十四元环”的环会环的网络结构。RE—O键基本上是离子键。     

混合配体、希土三元配合物的研究 Ⅳ.3,5二硝基水扬酸(H2DNSA)、邻菲咯啉(phen)、希土(RE)三元固体配合物的合成及性质

本文报道了十种希土元素与3,5-二硝基水扬酸、邻菲咯啉三元配合物的制备方法。通过元素和化学分析测定了化合物的化学组成,并用红外光谱、紫外光谱、差热分析、磁化率、X射线粉天衍射等对所合成的化合物进行了结构和性质的研究。