2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶的合成

该文以2,6-二氯吡啶为原料,用甲醇/氢氧化钠体系进行甲氧基取代,用硝酸钾/浓硫酸进行硝化反应,再用氨水氨解,制得2-氨基-3-硝基-6-甲氧基吡啶（III）,最后用氯化亚锡在75℃下反应4h还原III,再用二硫化碳环化合成2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,总收率为43.6%。产物结构用IR、1HNMR和MS作了表征。     

2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶的合成及表征

以2,6-二氯吡啶为原料,用甲醇/氢氧化钠体系进行甲氧基取代,用硝酸钾/浓硫酸进行硝化反应,再用氨水氨解,制得2-氨基-3-硝基-6-甲氧基吡啶(Ⅲ),最后用氯化亚锡于75℃反应4h还原Ⅲ,再用二硫化碳环化合成2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶,总收率为43.6%。产物结构用IR、1HNMR和MS作了表征。     

2-巯基-5-甲氧基咪唑并［4,5-b］吡啶的合成工艺

对新型质子泵抑制剂泰妥拉唑的关键中间体2-巯基-5-甲氧基咪唑并[4,5-b]吡啶的合成工艺进行了研究，以2,6-二氯吡啶为原料，先硝化得到2,6-二氯-3-硝基吡啶，然后经胺化得2-氨基-3-硝基-6-氯吡啶，再与甲醇钠反应得2-氨基-3-硝基-6-甲氧基吡啶，用铁粉还原得2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶，最后与二硫化碳环化制得标题化合物。各步反应的最佳反应条件(反应温度，反应时间，摩尔收率)分别为，硝化： 110℃, 8 h, 79.3％; 胺化：室温, 10 h, 87.6％; 甲氧基化：65℃, 30min, 98.7％; 还原：回流, 3hrs; 环化：回流, 4hrs, 71.3％(还原及环化两步)。 标题化合物熔点与文献报道一致，并通过1H NMR进一步确证结构。     

一锅三组分合成2取代-1,4-2H-咪唑并[4,5-b]吲哚衍生物

在微波辅助条件下,以靛红、醋酸铵和取代醛为原料,采用一锅法、三组分缩合反应制备2-取代1,4-2 H-咪唑并[4,5-b]吲哚衍生物,最高产率可达88.33%。以合成1,4-2 H-苯基咪唑并[4,5-b]吲哚为模型反应,通过单因素实验确定了较佳反应条件:以冰醋酸为反应溶剂,反应温度为60℃,微波功率为390 W,反应时间30min,反应产率达83.61%。在此基础上,考查了其他7种醛在该反应中的反应情况,结果表明带有供电子基和吸电子基的芳香醛和脂肪醛都能参与该反应,产率为68.20%~88.33%。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪合成方法综述

咪唑并[1，2-b]哒嗪是头孢唑兰的重要中间体。本文综述了中间体6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪的六条合成路线，以及由6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪合成咪唑并[1，2-b]哒嗪的两种方法，探讨了各条路线的优缺点。     

咪唑并[1,2-b]哒嗪的合成研究

咪唑并[1，2-b]哒嗪是第四代头孢菌素——头孢唑兰的重要中间体。以3，6-二氯哒嗪为原料，经氨解得到3-氨基-6-氯哒嗪，与溴乙醛成环形成6-氯咪唑并[1，2-b]哒嗪，再在催化剂作用下氢解成咪唑并[1，2-b]哒嗪。考察了反应温度、时间、物料配比、压力、催化剂用量等反应条件对收率的影响。总收率达到41％。用熔点，核磁共振谱和元素分析对产品结构进行表征。     

4-甲氧基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚的合成研究

以2-氯吡啶为原料,经N-氧化、硝化、甲氧基化、胺解、加成-消除、环合6步反应合成4-甲氧基-9H-吡啶并[2,3-b]吲哚。其结构经IR,1H NMR,MS进行了确证。并对反应条件进行了研究,确定优化反应条件为:n(4-甲氧基吡啶-N-氧化物)∶n(1-对甲苯磺酰基-1,2,3-苯并三氮唑)=1.5∶1,成环反应时间2 h。该合成总收率为35.0%。     

8-碘咪唑并[1,2-a]吡啶-6-胺的合成工艺研究

8-碘咪唑并[1, 2-a]吡啶-6-胺是一种重要医药化工中间体。本文以6-硝基咪唑并[1,2-a]吡啶为原料,经取代和还原两步反应得到目标化合物。该合成方法操作简单、后处理简便且产物纯度和收率较高,产品收率为74.9,适合工业化生产。     

6-苄基吡咯并[3,4-b]吡啶的合成新方法

该文以2,3-二羧酸吡啶为原料,经甲酯化、还原、氯代和环合等四步反应,首次用氯代产物在弱碱碳酸钾的作用下,常温环合反应5h,以78%的产率得到6-苄基-吡咯并[3,4-b]吡啶。该工作的新颖性已为2008年5月16日由教育部科技查新工作站(L06)出具的第L06-08077号《科技查新报告》所证实。     

噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮的合成

以2-氨基-3-羟基吡啶为原料,固体光气为环化剂合成了甲基吡啶磷杀虫剂重要中间体噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮。考察了溶剂种类、溶剂用量、物料配比对反应的影响。优化的工艺条件为:33 g2-氨基-3-羟基吡啶,以70 mL吡啶为溶剂,n(光气)∶n(2-氨基-3-羟基吡啶)=1.1∶1,反应温度为60⁷0℃。优化条件下产品收率达84.31%。     

1H-吡唑[3,4-b]吡啶的合成研究

以2-氯烟酸为起始原料,经过还原、氧化、肟化及环合反应合成了标题化合物,4步反应总收率67.21％.产品经1HNMR和质谱表征.该方法具有操作简单、成本低、环境友好等优点,适合工业化生产.     

3-Amino-isothiazolo[5,4-b]pyridine

3-Amino-isothiazolo[5,4-b]pyridines The reaction of 3-cyanopyridine-2-thiones 1 with hydroxyl-amine-O-sulfonic acid leads to 3-cyanopyridine-2-sulfenamides 2 which in the presence of bases immediately cyclize to form 3-amino-isothiazolo[5,4-b]pyridines 3 . Side reaction is the oxidation which occurs predominantly in the reaction of 1 with chloramine to form the disulfides 4 . With chloramine, the isothiazolopyridine is obtained only in the case of 4,6-dimethyl-3-cyano-pyridine-2-thione.     

3-Amino-furo[2.3-b]pyridine

3-Amino-furo[2,3-b]pyridines The reaction of the 3-cyano-2-pyridones 1 with α-halogen carbonyl compounds yields 2-alkoxy-pyridines 2 which can be cyclized in the presence of sodium ethoxide to form 3-amino-furo[2,3-b]pyridines 3 . From 4,6-dimethyl-3-cyano-2-pyridone, mixtures of N- and O-alkylated compounds are obtained which by cyclization in addition to 3-amino-furopyridines 6 yield indolizinones 7 . From 3 , pyridofuro-pyrimidines 9 can be synthesized.     

6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯的合成及在甲醛残留快速检测中的应用

采用4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂为原料合成6-巯基-5-三氮杂茂[4,3-b]-S-四氮杂苯,并配成0至1000mg/L标准色列。采用三氮杂茂快速检测方法测定食品中甲醛含量,用乙酰丙酮比色检测方法对三氮杂茂快速检测方法的检测结果进行验证,符合率在64%~95%。     

分子碘催化合成吡唑并[3，4-b]吡啶衍生物的研究

以色酮类化合物和1,3一二取代5-氨基吡唑化合物为原料,在分子碘催化下制备一系列新颖的多取代吡唑【3,4-b】吡啶衍生物（3a-3j）,收率高达85％-92％,所有化合物的结构经^1HNMR和MS等表征。