对硝基苯甲酸铕与2,2′-联吡啶配合物的合成及热分解的研究

在乙醇溶液中合成了一种新的铕(Ⅲ)的三元配合物,通过元素分析、红外光谱分析对其进行了表征.采用 TG-DTG 技术对其热分解过程进行了研究,并用三种非等温积分方程计算了动力学参数.     

对硝基苯甲酸铕与2,2‘—联吡啶配合物的合成及热分解的研究

在乙醇溶液中合成了一种新的铕（Ⅲ）的三元配合物，通过元素分析、红外光谱分析对其进行了表征。采用ＴＧ－ＤＴＧ技术对其热分解过程进行了研究，并用三种非等温积分方程计算了动力学参数。     

稀土(Ⅲ)与噻吩甲酰基吡唑啉酮及2,2′-联吡啶混配配合物的研究

在溶剂中，合成了８种稀土（Ⅲ）与１－苯基－３－甲基－４－（２－噻吩甲酰基）吡唑啉酮－５（ＨＰＭＴＨＰ）及２，２′－联吡啶（ｂｉｐｙ）形成的混配配合物，经测定其组成为ＲＥ（ＰＭＴＨＰ）３ｂｉｐｙ，其中ＲＥ为Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ。通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、差热－热重分析、Ｘ射线粉末衍射分析和摩尔电导分析，初步研究了这些配合物的结构及性质。     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-混合稀土(Eu、Tb)配合物的荧光研究

:研究用邻氨基苯甲酸铵、2 ,2’-联吡啶与氯化铕、氯化铽在水 -乙醇溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸- 2 ,2’-联吡啶 -铕铽异核稀土配合物 ,并测定了配合物的红外光谱。红外光谱数据表明 :邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位 ,联吡啶中的氮也与稀土离子配位 ;由元素分析数据推测 ,配合物的化学组成式为(Eux Tb1 - x) L3L′(其中 L 为邻氨基苯甲酸 ,L′为 2 ,2’-联吡啶 ) ;在 35 1nm紫外光激发下 ,研究了配合物的荧光光谱 ,结果表明 ,Eu3 的荧光发射被 Tb3 强烈敏化 ,而 Tb3 的荧光发射被 Eu3 离子强烈猝灭     

钕(Ⅲ)与2,2′-联吡啶配合物酸水解反应的动力学研究

在研究钕（Ⅲ）、２，２′－联吡啶及其配合物的紫外光谱基础上，用计算校正方法得到了配合物的浓度。用分光光度法研究了该配合物的酸水解动力学，测得了几个温度下的反应表观速率常数（τ＝１５～３５℃，Ｉ＝０．１，ｐＨ＝２．５６），提出了一个以第一步反应为控制步骤的四步反应机理，计算求得了速率控制步骤的活化参数：ΔＨ≠＝１２５ｋＪ·ｍｏｌ－１，ΔＳ≠＝１５３Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。讨论了介质酸度和离子强度对反应速率的影响。     

苯甲酸-铕-铽配合物的荧光光谱研究

合成了苯甲酸－ 铕－ 铽和苯甲酸－ 铕－ 铽－ 镧系列固体配合物,研究了它们的荧光发射光谱。结果表明,Ｔｂ３＋ 对Ｅｕ３＋ 的荧光发射有很强的敏化作用,而Ｅｕ３＋ 对Ｔｂ３＋ 的荧光发射有很强的猝灭作用;但Ｅｕ３＋ 和Ｔｂ３＋ 的荧光发射峰的位置基本上保持不变。     

2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸CuII 配合物的构筑、结构及性质研究

利用2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸、氧化铜和高氯酸在水热条件下得到了一个有趣的铜配合物[Cu（H₂bpdc）]·ClO₄（1）（H₂bpdc=2,2’-联吡啶-5,5’-二羧酸）.对其进行X射线单晶衍射,利用SHELXTL软件解析其结构,单晶结构分析表明配合物1为零维结构,分子间存在着丰富的氢键,通过氢键和弱的π-π相互作用使得配合物1形成一个三维网状结构.对配合物1和配体的固体荧光对比研究表明,配体与金属CuII离子配位后发生了荧光淬灭现象.利用热重分析研究了配合物1的热稳定性及热分解与晶体结构的关系.对开发新型多维有机金属框架结构及新型荧光材料具有一定的指导和借鉴意义.      

Nd(Ⅲ),Ce(Ⅲ)与5′-IMP配合物的合成及抗菌作用研究

以稀土硝酸盐、5′-次黄嘌呤核苷酸二钠盐(5′-IMP)为原料,制备了两种稀土配合物Nd(Ⅲ)-IMP与Ce(Ⅲ)-IMP。通过元素分析及ED-TA滴定确定了配合物的组成,并通过摩尔电导、IR、UV、TG-DSC的测定对配合物进行了表征。结果表明5′-次黄嘌呤核苷酸以嘌呤碱基上的N(7)原子分别与Nd(Ⅲ),Ce(Ⅲ)配位,其中磷酸根未参与配位,但可能形成氢键。将合成的固体配合物进行了抑菌试验,并与配体5′-IMP进行比较,结果表明两种配合物对金黄色葡萄球菌和肺炎球菌均有强抑制作用,而配体5′-IMP无抑菌作用。     

铕与5-氰基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

在水溶液中合成了铕与5-氰基间苯二甲酸配合物,它在紫外线辐照下能发出明亮的红光.元素分析表明,其组成为EuLCl·3H2O(L = C6H3CN(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收;红外吸收光谱表明,配合物中Eu3+与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明,配合物具有良好的荧光性能,最佳激发波长为395nm,发射光谱为Eu3+ 的特征光谱,最强发射峰位于616nm,Eu3+处于无反演对称中心格位上,荧光发光机理属于M-M型.     

苯甲酰胺-桂皮酸-铕-镧配合物的红外光谱及荧光光谱研究

用氯化铕和氯化镧混合溶液与苯甲酰胺及桂皮酸铵在水溶液中反应 ,合成了苯甲酰胺 -桂皮酸 -铕-镧配合物 ,其化学组成式为 ( Eux L a1- x) L′L3(其中 L′代表 C6 H5CONH2 ,L 代表 C6 H5CH=CHCOO- ,x分别为1 .0 0 ,0 .90 ,0 .70 ,0 .50 ,0 .30和 0 .1 0 )。测定了配合物的红外光谱及荧光光谱。结果表明 ,苯甲酰胺的氧原子和氮原子均与稀土离子配位 ;桂皮酸的羧基氧与稀土离子成键。在系列配合物中 ,由不发光的 La3 离子取代部分发光的Eu3 离子 ,可明显提高 Eu3 离子的特征荧光。本文对发光机理进行了初步探讨。     

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。     

萘甲酰三氟丙酮-2,2'-联吡啶钐配合物的合成、表征及荧光性能研究

以氯化钐与β-萘甲酰三氟丙酮(TFNB)和2,2'-联吡啶(bpy)反应,合成了钐及掺杂钐配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定及差热-热重分析,推测配合物的组成分别为Sm(TFNB)3bpy.H2O和Sm0.5RE0.5(TFNB)3bpy.H2O(RE3+=Y3+、La3+、Gd3+),配合物在500℃以下稳定。摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质。红外光谱及核磁共振氢谱表明,TFNB通过烯醇式氧负离子与稀土离子螯合配位,bpy的两个氮原子也与稀土离子的配位成键。荧光光谱和荧光寿命测定表明,该类配合物激发波长接近可见光,均可发出钐的特征荧光,荧光寿命也比较长,Y3+、La3+、Gd3+对Sm3+的敏化作用不强。     

稀土和2, 3-二氯异丁酸及2, 2''-联吡啶混配配合物的合成与表征

以先制得 2 ,3-二氯异丁酸根 (L )稀土二元配合物再加入 2 ,2 '-联吡啶 (dipy)的方法 ,在丙酮溶液中合成了钕、钆、镱的 2 ,3-二氯异丁酸根 (L )和 2 ,2 '-联吡啶 (dipy)稀土混配配合物。通过元素分析、红外、紫外、X-射线粉末衍射、XPS、热分析以及摩尔电导等分析手段 ,确定了标题配合物的组成为 [REL3dipy]· H2 O。并对它们的性质进行了表征和讨论     

铕(Ⅲ)与1,2,4,5-苯四甲酸及1,10-邻菲咯啉混配配合物的合成和荧光性质研究

在乙醇和水的混合溶剂中 ,合成了 Eu( )与 1,2 ,4,5—苯四甲酸 (H4TCB)及 1,10—邻菲咯啉混配配合物。通过元素分析、热谱分析和摩尔电导确定其化学组成为 Eu4/3 (TCB) (phen)· 4H2 O,并利用红外光谱、紫外光谱和 X射线粉末衍射对配合物进行了表征。研究了配合物的荧光性质     

铕(Ⅲ)-对溴苯甲酸-1,10邻菲啰啉荧光探针配合物的合成及性质研究

在乙醇溶液中合成了铕(Ⅲ)-对溴苯甲酸(P-BrBA)-1,10邻菲啰啉(phen)三元荧光探针配合物,结合多种分析手段对配合物进行了结构表征。元素分析、差热-热重分析初步推测配合物化学组成为Eu(P-BrBA)₃phen·H₂O。分析其电导率,确定配合物为非离子型。红外光谱显示,配体(对溴苯甲酸)形成配合物后出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰ν₍as₍(—COO—)))=1587.08 cm^-1和对称伸缩振动吸收峰ν₍s₍(—COO—)))=1427.59 cm^-1,表明配体以羧酸根的形式与稀土离子配位,同时与1,10-邻菲啰啉中的N原子形成了稳定的化学键。紫外吸收光谱测定稀土配合物的最大吸收峰位于290 nm处,且吸收峰位移很小,表明配体对配合物共轭π-π^*跃迁影响不大。在室温条件下测得配合物的发射荧光光谱在618 nm处⁵D₀—^...     

铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能

以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α—噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2’-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物。经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500 cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能。     

波兰科学家合成OLED用新型铕配合物

正世界各国研究人员仍在寻求更好的OLED发光材料。波兰科学院物理化学研究所研制的两种新型铕配合物红色发光材料,其发光效率超过同类其他材料。采用这两种材料制备的OLED发光薄膜具有成本低廉、工序简单的优势。这两种化合物均采用氧化膦(含磷-碳键的有机化合物的氧化物)作为铕离子配合物的配体制成的。苏     

对苯二甲酸铕锶、铽锶掺杂配合物的红外光谱及荧光光谱研究

采用稀土掺杂的方法合成了铕锶、铽锶的对苯二甲酸(L)配合物,并对系列配合物进行了红外光谱测定和荧光光谱研究。实验结果表明,共掺杂配合物的羧基氧与稀土离子配位。铽锶配合物T b-S r-L和铕锶配合物Eu-S r-L的发光性能较好。在上述配合物中加入荧光惰性离子Y3+形成T b-S r-Y-L和Eu-S r-Y-L配合物可以使对苯二甲酸铕锶、铽锶配合物体系的荧光得到进一步增强,这可能是由于存在有效的分子内传能,使发光稀土离子Eu3+和T b3+受到敏化作用而使荧光增强;而加入Zn2+和M n2+使体系的荧光减弱,铽锶配合物及其掺杂配合物T b-S r-Y-L是较理想的发光配合物。     

双乙酰丙酮和2,2'-联吡啶的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究

采用B3LYP量子化学方法,对配合物[(bpy)Pd(H-2diacac)Pd(bpy)](PF6)2和二种配体的几何构型进行了优化.通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G·基组水平上,优化了其电子结构.结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多.同时也证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的,而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度.     

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.