不同功能单体对分子印迹聚合物识别性能的模拟

以槲皮素为模板分子,以甲基丙烯酸(MAA)、三氟甲基丙烯酸(TFMAA)、丙烯酰胺(AM)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、2-乙烯基吡啶(2-VP)、4-乙烯基吡啶(4-VP)六种物质分别作为功能单体,运用量子化学方法模拟模板分子与不同功能单体的分子印迹聚合物预组装体系的构型、能量及复合反应的结合能△E,以讨论不同功能单体对分子印迹聚合物识别性能的影响,结果4-VP的印迹效应最好.通过模拟,有助于解释实验现象以及选择印迹效应更好的功能单体.     

酪胺分子印迹聚合物最佳功能单体筛选计算机模拟研究

酪胺广泛存在于发酵食品中,高浓度可引发偏头疼。用量子化学法,采用Gaussian软件中Hartre-Fock方法的6-31G(d)基组计算酪胺和甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和对乙烯基苯甲酸(P-VBA)4种功能单体的能量,模拟并探讨不同功能单体对酪胺的选择性。用模板分子和不同功能单体形成复合物的结合能(四大小来反映酪胺与不同功能单体之间的相互作用,比较模板分子与功能单体相互作用的强弱,选择最佳功能单体。计算机模拟结果表明MAA和P-VBA与模板分子的结合能(△E)最小,作用力较强,且最佳反应比为1:3,从而为合成高亲和性的酪胺分子印迹聚合物,实现酪胺快速检测提供理论基础。     

齐墩果酸分子印迹聚合物的计算机模拟、制备及吸附性能研究

在软件Hyperchem7.5中,采用分子力学MM与PM3半经验法优化齐墩果酸(OA)与甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酰胺(AM)的分子最低能量构象,计算各自电荷分布;采用AmberMM与PM3半经验法,模拟OA-MAA、OA-AM的结合,计算OA-MAA、OA-AM的结合力大小。分别以MAA、AM作为功能单体,采用本体聚合法制备OA-MIP_1、OA-MIP_2。通过结合动力学实验和等温吸附实验对OA-MIP_1、OA-MIP_2进行吸附性能评价。从模拟结果可看出,OA-MAA较易形成氢键,使得OA-MIP_1对OA吸附较快,而OA-AM形成较稳定氢键,结合力较强,使得OA-MIP_2拥有更大的平衡吸附量。静态吸附结果表明,OA-MIP_1在0.5h即可达到吸附平衡,而OA-MIP_2则需要2h;OA-MIP_1的平衡吸附量为145μmol·g~(-1),远低OA-MIP_2平衡吸附量345μmol·g~(-1)。这与计算机模拟的结果一致。研究结果表明,计算机模拟能应用于OA-MIPs合成前的功能单体筛选,能有效地提高OA-MIPs的研发效率。     

分子印迹聚合物预组装体系计算机模拟

使用Gaussian 03软件研究了以苯丙氨酸为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,三氟乙酸为助溶剂的分子印迹预组装体系。通过计算机模拟考察了功能单体浓度、交联剂浓度和助溶剂浓度对模板-功能单体复合物浓度的影响,从理论上计算了苯丙氨酸分子印迹聚合物的最佳合成条件。通过模拟,有助于解释实验现象以及合成高特异性和亲和性分子印迹聚合物。     

分子印迹聚合物选择性机理的研究

分子印迹聚合物研研究,但还没有形成定论,许多对其机理的描述还只是理论推断或推测.为了能找到其直接的实验依据,该文运用高效液相色谱研究了分子印迹聚合物选择性机理,对选择性的机理进行了重新认识.在前人对印记机理和选择性机理研究的基础上,提出了笔者的观点.     

苯氧基乙酸分子印迹聚合物色谱行为研究

该文以苯氧基乙酸为印迹分子,制备了苯氧基乙酸印迹聚合物.以苯氧基乙酸印迹聚合物作为色谱固定相对其色谱行为进行了研究.结果表明苯氧基乙酸印迹聚合物具有良好的分离选择性能.通过改变流动相的pH值以及醇水比例发现苯氧基乙酸印迹聚合物的分离性能和流动相的性质有很大的关系.     

分子印迹技术研究进展

分子印迹技术是一项新兴的分子识别技术,由于其卓越的分子识别功能,势必会形成一个崭新的技术群体.该文较系统地介绍和综述了分子印迹聚合物的制备、选择性结合特性及应用等方面的研究进展.     

半微量原位聚合快速筛选分子印迹聚合物方法

分子印迹聚合物的筛选,历来是一件费时、费力而且耗费试剂的工作,为了加快筛选速度,笔者在Sellergren微量原位聚合筛选分子印迹聚合物方法的基础上,建立了一种快速筛选分子印迹聚合物的方法.该方法获得了与Sellergren等人的方法一致的结果,且筛选速度更快.     

氯霉素分子印迹聚合物预组装过程的分子动力学研究

以氯霉素(CAP)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为功能单体,采用分子动力学方法研究了不同预组装体系中CAP与功能单体的相互作用,考察了溶剂(氯仿、甲醇、乙腈)对预组装体系的影响,并采用试验方法验证模拟结果,最后研究了预组装体系中CAP与功能单体相互作用距离。结果表明:模拟结果与实验结果一致,在甲醇溶剂中,CAP与功能单体相互作用强弱顺序为MAA>AA>AM>MMA;乙腈溶剂中顺序为AM>MAA>AA>MMA。CAP与功能单体相互作用基团的距离在1.8~5.0,两者间可能存在较强的非共价结合作用。     

Leu-Phe分子印迹预组装体系热力学平衡的计算模拟

使用Gaussian03软件研究以Leu-Phe为模板,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,三氟乙酸为助溶剂的分子印迹预组装体系.计算了功能单体、助溶剂和交联剂加入量对各种模板复合物浓度的影响,进而确定了Leu-Phe分子印迹聚合物的合成条件.按条件合成聚合物后考察其识别性能,并结合计算模拟和实验结果解释实验现象.计算模拟可能有助于合成高特异性和亲和性分子印迹聚合物,探讨了分子印迹聚合物的分子识别机理.     

对氯苯氧乙酸印迹聚合物的研制与性能研究

该文以本体聚合、沉淀聚合、悬浮聚合三种聚合方法分别成功地研制了以甲基丙烯酸为功能单体,对氯苯氧乙酸为印迹分子的印迹聚合物.通过测定印迹聚合物对不同浓度的对氯苯氧乙酸的吸附量以及对相同浓度的苯氧乙酸、对氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸的吸附量来研究印迹聚合物的等温吸附性能和选择性能.与此同时,研制空白聚合物进行对照实验.实验结果表明,印迹聚合物具有较好的吸附能力和选择性能.另外,本体聚合方法研制的聚合物性能优于沉淀聚合和悬浮聚合.     

采用量化计算和预实验的方法优化大黄酚印迹聚合物的合成

在研究大黄酚分子印迹聚合物制备过程中,为选择合适的功能单体,首先采用 PM3 量化计算方法,得出大黄酚与 4-乙烯吡啶、甲基丙烯酸之间的结合能分别为-768.91 kJ/mol 和-14.78 kJ/mol,表明4-乙烯吡啶与大黄酚的作用力更强,是较好的功能单体;又采用紫外预组装的实验方法优化选择功能单体,得出与上述一致的结论;同时实验确定大黄酚与4-乙烯吡啶最佳反应比为1:4.因此,以此单体和反应比去合成大黄酚印迹(MIP)和非印迹聚合物(NMIP),采用平衡吸附实验表征 MIP 的吸附性能和选择性,并推测其作用机理.结果表明:MIP 对大黄酚及结构相似物的分配系数均大于 NMIP;MIP 对大黄酚的结合容量大大高于 NMIP,对大黄酚的分配系数大于其结构类似物;由此说明:合成的 MIP 具有一定的印迹效果,4-乙烯吡啶与大黄酚(及其类似物)的作用可能产生于羟基蒽醌骨架上.研究表明:实验结果和量化计算具有一致性,量化计算方法对分子印迹聚合物合成时功能单体的选择具有很好的指导作用.     

Layer-by-layer self-assembly CdTe quantum dots and molecularly imprinted polymers modified chemiluminescence sensor for deltamethrin detection

A novel chemiluminescence sensor for determination deltamethrin was firstly reported based on CdTe quantum dots and deltamethrin imprinted polymers by layer-by-layer assembly modified on the surface of slide glass, whose shape was the same as the bottom of 96 well micro-plate. The binding characteristic of the imprinted polymers to deltamethrin was evaluated by equilibrium binding experiments and the morphology was studied by scanning electronic microscope. Scatchard analysis was carried out to estimate the binding parameters of the imprinted polymers. The water-soluble TGA-capped CdTe quantum dots were prepared. NaHTe was used as the Te precursor for CdTe quantum dots synthesis. Under the optimum conditions, the chemiluminescence intensity had a linear relationship against the concentration of deltamethrin over the range of 0.053-46.5 μg mL⁻¹ with a lower detection limit of 0.018 μg mL⁻¹. The regression equation was ΔI = 2225 + 107c (c: μg mL⁻¹) with a correlation coefficient of 0.9973. The relative standard deviation was 4.7%. The presented method was applied successfully to the determination of deltamethrin in real samples with satisfactory results.     

过氧化聚吡咯分子印迹膜修饰电极对3，4-二羟基苯甲酸的测定

利用分子印迹技术,以3,4-二羟基苯甲酸(3,4-DHBA)作模板分子,通过循环伏安法电聚合吡咯.膜(PPy)和随后的定电位过氧化制备了3,4-DHBA-OPPy/GC分子印迹电极.该电极能有效地抑制电化学氧化过程中3,4-DHBA的聚合和同分异构体2,4-二羟基苯甲酸对其测定的干扰.实验结果表明,该修饰电极对3,4-DHBA测定的线性范围为1.0×10-5～1.6×10-3mol/L,检测限为5.0×10-6mol/L.     

Potentiometric sensor based on molecularly imprinted polymer for determination of melamine in milk

A polymeric membrane ion-selective electrode for determination of melamine is described in this paper. It is based on a molecularly imprinted polymer (MIP) for selective recognition, which can be synthesized by using melamine as a template molecule, methacrylic acid as a functional monomer and ethylene glycol dimethacrylate as a cross-linking agent. The membrane electrode shows near-Nernstian response (54 mV/decade) to the protonated melamine over the concentration range of 5.0 × 10⁻⁶ to 1.0 × 10⁻² mol L⁻¹. The electrode exhibits a short response time of 16 s and can be stable for more than 2 months. Combined with flow analysis system, the potentiometric sensor has been successfully applied to the determination of melamine in milk samples. Interference from high concentrations of ions co-existing in milk samples such as K⁺ and Na⁺ can be effectively eliminated by on-line introduction of anion- and cation-exchanger tandem columns placed upstream, while melamine existing as neutral molecules in milk of pH 6.7 can flow through the ion-exchanger columns and be measured downstream by the proposed electrode in an acetate buffer solution of pH 3.7.     

A sensitive and selective sensor for dopamine determination based on a molecularly imprinted electropolymer of o-aminophenol

A simple and reliable method was proposed for preparing a selective dopamine (DA) sensor based on a molecularly imprinted electropolymer of o-aminophenol. The sensor is selective for the determination of DA in the presence of high concentrations of ascorbic acid (AA), with a maximum molar ratio of 1/1000. The molecular imprinted (MIP) sensor was tested by cyclic voltammetry (CV) as well as differential pulse voltammetry (DPV) to verify the changes in oxidative currents of ferricyanide. In optimized conditions, DA at concentrations of 2 × 10⁻⁸ to 0.25 × 10⁻⁶ mol/L could be determined with a detection limit of 1.98 × 10⁻⁹ mol/L (S/N = 3). The MIP sensor showed high selectivity, sensitivity, and reproducibility. Determination of DA in simulated samples of dopamine hydrochloride showed good recovery.