稀土元素对磷钼钒杂多酸催化氧化活性的影响

讨论了镧的置換度和稀土元素对含氧有机化合物在杂多酸催化剂上的氧化反应的影响,并与催化剂的结构进行了关联。镧的引入不影响氧化脱氢反应,而明显削弱插入氧反应。其它稀土元素的影响与镧相同。     

模板交联壳聚糖对过渡金属离子吸附性能研究

以锌离子为模板,合成了戊二醛交联壳聚糖树脂,通过对过渡金属离子吸附性能的研究。结果表明,该法合成的树脂对Ｚｎ（Ⅱ）离子具有较强的“记忆”能力,且对同族的Ｃｄ（Ⅱ）Ｈｇ（Ⅱ）也有较高吸附量。在酸性下条件再生不会发生软化和溶解,重复作用性能良好。     

杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸

催化氧化;过氧化氢杂多酸;杂多酸催化环己烯氧化合成己二酸     

高浓度杂多酸溶液催化性能的研究1: 一种新型异丁烷/丁烯烷 基化催化剂

在异丁烷、丁烯烷基化反应中研究了一种由杂多酸和醋酸组成的新型液体催化剂的催化性能,醋酸作为溶剂对杂多酸具有共协效应,系统研究了形成活性相的条件,杂多酸结晶水含量对活性相的形成和催化活性均有显著影响,这一催化体系具有与硫酸可比的催化活性。     

高浓度杂多酸溶液催化性能的研究1: 一种新型异丁烷/丁烯烷 基化催化剂

在异丁烷、丁烯烷基化反应中研究了一种由杂多酸和醋酸组成的新型液体催化剂的催化性能,醋酸作为溶剂对杂多酸具有共协效应,系统研究了形成活性相的条件,杂多酸结晶水含量对活性相的形成和催化活性均有显著影响,这一催化体系具有与硫酸可比的催化活性。     

杂多酸离子液体催化燃油萃取氧化脱硫性能研究

本文首次将一系列含有不同酸性咪唑阳离子和不同杂多酸阴离子的杂多酸离子液体[C4mim]3PW12O40、[COOH-Cmim] 3PW12O40、[SO3H-C3mim]3PW12O40、[SO3H-C3mim]3PMo12O40和[SO3H-C3mim]4 SiW12O40作为催化剂,乙腈为萃取剂,H2O2为氧化剂,用于催化含二苯并噻吩、苯并噻吩及噻吩模型油的萃取氧化脱硫研究中.实验结果显示,杂多酸离子液体催化燃油脱硫性能不仅与阳离子的酸性强弱有关,而且与阴离子结构密切相关.阳离子的催化活性顺序为:[SO3H-C3mim]+＞[COOH-Cmim]+＞[C4mim]+;阴离子的催化活性顺序为PW12O403-＞ PMo12O403-＞ SiW12O404-.其中[SO3H-C3 mim]3 PW12O40催化活性最高,在60℃反应40min的条件下,二苯并噻吩的转化率约为100％,催化不同硫化物的转化率为:二苯并噻吩＞苯并噻吩＞噻吩.此外,该杂多酸离子液体循环使用5次催化活性仅略有下降.     

过渡金属对分子筛担载Pd催化剂上CO氧化性能影响

分别采用共浸和连续浸渍法制备了一系列添加过渡金属的Pd-M-Ox-NaZSM-5(M=Cr，Mn，Fe，Co，Ni，Cu，Zn，Mo，Zr等)负载型催化剂．以CO氧化为探针反应，考察了不同制备方法对CO氧化性能影响，结果表明共浸法制备的各催化剂其活性明显优于连续浸渍法．详细考察了反应温度、Fe含量、氢气预还原、空速以及水蒸气等对共浸Pd-Fe-Ox-NaZSM-5催化剂上CO氧化行为影响，并应用XRD和XPS等手段对催化剂体相结构和表面状态进行了表征．结果表明：加入Fe2O3可明显提高Pd/NaZSM-5催化剂活性，且催化CO氧化的转化率随反应温度及Fe含量增加而增加；空速增加以及H2预还原作用导致Pd-Fe-Ox-NaZSM-5活性有所降低；催化剂对水蒸气较为敏感．XRD测试结果表明催化剂中Pd组分处于较高分散状态，以红铁矿形式存在的Fe2O3的引入，促进了Pd物种在NaZSM-5载体上的分散．表面XPS分析证实Fe2O3与Pd物种间存在较强的相互协同作用，且催化剂表面Pd物种处于较高氧化状态．Pd的高分散及其与Fe2O3的相互协同作用是共浸催化剂具有高活性的关键因素．     

钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究

杂多酸应用十分广泛 ,作为催化剂是迄今为止的一项最广泛、最重要、最具前途的应用。已经用杂多化合物作为催化剂实现工业化的大型项目有八个[1] ,创造了良好的经济效益和社会效益。杂多酸具有酸性和氧化性 ,作为酸型、氧化型或双功能催化剂 ,应用于许多均相和多相催化反应中。其中 ,具有 Keggin结构的杂多酸显示出良好的催化活性 ,是被广泛应用的酸种之一。杂多酸组成元素众多 ,可以通过调变元素的组成和比例来调变其氧化还原性 ,以适应各种不同的催化需要 ,这对于开发新型催化剂具有重要意义。本文合成了四种钼钒砷三元杂多酸 ,经表征确…     

介孔硅担载磷钨杂多酸催化剂的制备及其对环戊烯氧化反应的催化性能

采用离子交换法将Keggin型12-磷钨杂多酸负载到表面胺基化的介孔SBA-15分子筛上,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等手段对催化剂进行了表征.结果表明,所制备催化剂具有SBA-15分子筛的有序六方孔道结构,负载后的磷钨杂多酸的Keggin结构未遭到破坏,所制备催化剂...     

杂多酸催化剂研究进展

1杂多酸概述杂多酸（Heteropolyacid）,也称多金属氧簇（Polyoxometalate）,是一类由氧原子桥接金属原子形成的金属-氧簇化合物.杂多酸具有良好的催化性能,是高效的双功能催化剂,即有酸催化性能,又具有氧化还原催化性能.杂多酸结构稳定,可以用在均相或者非均相催化环境,     

高分散隔离活性位催化剂中过渡金属离子结构对丙烷选择氧化反应性能的影响

考察了碱金属K修饰的SiO2负载极低含量过渡金属的高分散隔离活性位系列催化剂(K-M/SiO2(n(K)∶n(M)∶n(Si)=10∶1∶1000),M=V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)的丙烷选择氧化催化性能,并运用UV-Raman和CO2-TPD等方法,对该系列催化剂进行了结构和物化性能表征,探讨了催化剂的表面离子结构与催化反应性能之间的关系。 发现钾修饰的SiO2负载过渡金属高分散隔离活性位催化剂上过渡金属离子的组态结构,对丙烷选择氧化反应性能有重要影响。相对稳定的全充满或无d电子的表面离子结构有利于选择氧化反应进行,而存在多种价态的相对不稳定的离子结构有利于深度氧化的进行。 这一离子结构与丙烷选择氧化催化性能的关系与前期乙烷选择氧化规律相似,进一步说明在高分散隔离活性位催化剂中,过渡金属离子的电子组态结构是影响低碳烷烃选择氧化反应性能的最重要因素。     

Apparent Molar Volumes of Divalent Transition Metal Cations in Dimethyl Sulfoxide Solutions

Densities for DMSO solutions of divalent transition metal perchlorates are reported. The partial molar volumes of the hexakis-(DMSO) cations are derived and discussed in terms of variation within the series. The ligand-field effect on the partial molar volume and enthalpy of solvation is demonstrated.     

过渡金属卡宾正离子的从头算研究

过渡金属卡宾正离子被认为是如烯烃的聚合和烷基金属的分解过程等许多反应的中间体．较为稳定的环丁烷金属离子和环戊烷金属离子已从相应酮的脱羰反应获得［１］．Ｊａｃｏｂｓｏｎ等［２］研究了ＦｅＣＨ＋２和ＣｏＣＨ＋２与烯烃和环烷烃的气相反应．Ｍｃｋｅｅ［３］在...     

纳米硅胶颗粒的制备及其对金属离子的识别

利用sol-gel方法制得了纳米级的硅胶悬浮液.通过表面化学修饰引入了具有发射荧光能力的萘基基团.在稳态荧光研究中清晰地观察到在微小粒子表面上萘基基团会因溶剂不同而发生重新排组,并呈现出激基缔合物发光.研究了不同过渡金属离子对粒子表面荧光的猝灭效应,发现只有Cu2＋对纳米微球荧光有强烈的猝灭特征,这种优良的选择能力使其有望发展成为一种分析检测Cu2＋的荧光化学敏感器.     

钾修饰SiO2负载超低含量过渡金属催化剂上乙烷选择氧化反应

制备了一系列碱金属K修饰的S iO2负载的超低含量过渡金属(K∶M∶S i=10∶1∶1000,摩尔比,M=V、Cr、Mn、Fe、Co、N i、Cu和Zn)催化剂,考察了该系列催化剂对乙烷分子氧选择氧化生成醛类含氧化合物的反应性能.引入钾促进了S iO2负载的超低含量过渡金属催化剂上乙烷选择氧化生成乙醛和丙烯醛.钾修饰的S iO2负载超低含量过渡金属催化剂上,相对稳定的全充满、半充满或无d电子的表面离子有利于乙烷选择氧化反应进行,而存在多种价态的相对不稳定的离子结构有利于乙烷深度氧化的进行.     

Study of the Complexation Behavior of Calixarene with Transition Metal Cations by UV—vis and Fluorescent Spectra

A new fluorescent compound based on calix[4] arene skeleton was synthesized.Its complexation ability with transition metal ions,such as Fe^3 ,Co^2 ,Ni^2 ,Cu^2 ,Zn^2 and Ag^ ,Was investigated by UV-vis and fluorescent spectra.     

用于叔丁醇选择氧化的改性杂多化合物催化剂

将杂多化合物与具有“氧溢流”效应的α－Ｓｂ２Ｏ４混合制备的催化剂,在叔丁醇一步选择氧化过程中,甲基丙烯酸为主要产物。经优化催化剂制备和反应条件后,甲基丙烯酸和甲基丙烯醛总收率在７５％以上,其中甲基丙烯酸收率达５０％,有工业应用前景。采用ＤＴＡ、ＩＲ、ＸＲＤ等方法对催化剂的组成与性能、物相结构进行了表征,考察了制备条件对催化剂活性的影响。     

FePVAsMo杂多化合物膜催化低碳醇选择氧化反应的研究

用组合法合成HxFe01.7P1.1V1.1As0.44-1.1Mo2Oy杂多化合物，并将其以浸渍法负载于多孔钛片上制成催化剂膜，在自制膜式反应釜中选择性催化氧化低碳醇，探讨了As,Fe含量及不同膜焙烧温度对催化剂催化性能的影响；用TPR，IR，TG－DTA对杂多化合物进行表征。结果表明，Fe的引入，可大大提高催化剂的活性和反应的选择性；As的引入，使催化剂的氧化脱氢能力大幅提高；膜焙烧温度为400℃时，催化剂的活性，选择性与稳定性最佳。组成为HxFe0.84P1.1V1.1As0.75Mo12Oy的杂多化合物膜催化剂对低碳醇具有良好的催化氧化活性，稳定性及再生能力。在适宜的条件下催化乙醇氧化，乙醛收率可达95．2％，对丙醇，丁醇也有良好的催化活性。     

Catalytic Behaviour of Transition Metal Cations In Electrosynthesis and Growth of Nanostructure Conducting Polypyrrole Films On/Between the Passive Cu Interdigital Electrodes: Application In Gas Sensors

The electrosynthesis of nanostructured polypyrrole (PPy) on copper interdigital electrodes (Cu‐IDEs) surfaces was performed by anodic oxidation of pyrrole in the presence of oxalic acid in aqueous solution (passivation technique) by potentiostatic method. Some divalent transition metal ions (Fe(II), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II)) as catalyst can be used to polymers growth on/between spacing between passive Cu‐IDEs by using potentiostatic technique. The morphology of the conducting films was examined by field emission scanning electron microscope, indicating a dependence of the film morphology to catalyst type. The PPy films on Cu‐IDEs were used to investigate the properties of the gas sensing ability.