对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物的研制：Ⅰ.共聚合 …

以比卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂,丁二烯（Ｂ）、苯乙烯（Ｓ）单体采用１次加入的方法,合成了对称型双端过渡 丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对双锂体系本二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙类共聚合反应动力学数据进行了分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量「二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／Ｌｉ」下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

端氯乙酰氧基原子转移自由基大分子引发剂的合成

用正丁基锂为引发剂，以苯、环己烷等为溶剂，加入苯乙烯或丁二烯聚合形成活性负离子，然后加入环氧乙烷封端形成烷氧基锂，最后加入氯乙酰氯进行氯乙酰化形成具有原子转移自由基引发基团的大分子引发剂。这些大分子引发剂引发原子转移自由基聚合合成的嵌段共聚物的结构已通过核磁共振谱图和红外光谱得到确认。     

用复合调节剂进行丁二烯阴离子聚合

在环己烷溶剂中，以正丁基锂为引发剂，分别添加乙二醇二甲醚／四氢呋喃（１Ｇ／ＴＨＦ）、二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／ＴＨＦ复合调节剂，对丁二烯阴离子聚合进行研究，考察了１Ｇ／ＴＨＦ、２Ｇ／ＴＨＦ复合调节剂对聚丁二烯微观结构及聚合动力学的影响。结果表明：１Ｇ／ＴＨＦ、２Ｇ／ＴＨＦ复合调节剂对合成锂系聚丁二烯橡胶是较方便、有效、具有实用价值的微观结构调节剂。聚合动力学研究表明，聚合速度与单体浓度呈一次方关系，     

立构三嵌段聚丁二烯

考察了以１，１，４，４－四苯－１，４－二锂丁烷为引发剂，二哌啶乙烷为结构调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子聚合。研究了ＤＰＥ用量和聚合温度对聚丁二烯微观结构的影响。     

台湾中橡胺山工厂增加9万吨产能

中国石油化工股份有限公司开发出采用复合调节体系,制备中乙烯基溶聚丁戊橡胶新方法。该方法是在0℃～130℃的烃类溶剂中．在以有机锂为引发剂和采用复合结构调节体系的条件下进行丁二烯和异戊二烯的共聚合．并在聚合基本完成后加入多官能度的偶联剂进行偶联反应。     

低顺式聚丁二烯橡胶(SKD-LI)在载重胎胎面胶中的应用研究

低顺式聚丁二烯橡胶是以烷基锂为引发剂,在非机性溶剂中进行丁二烯阴离子聚合制得的,其顺式-1,4-丁二烯质量分数35%～42%,反式-1,4-丁二烯质量分数50%～55%,1,2-乙烯基质量分数8%～12%。这种合成橡胶与采用其它催化剂制造的顺丁胶BR相比具有明显的特点,例如在分子结构上,低顺式聚丁二烯橡胶顺反异构体呈无规则分布。从理论上讲,低顺式聚丁二烯橡胶有优异的耐寒性、回     

北京化工大学采用双组份调节剂合成溶聚丁苯橡胶

北京化工大学研究人员开发出一种双组份调节剂合成溶聚丁苯橡胶的方法。氮气保护下，在烃类溶剂中以有机锂为引发剂，丁二烯和苯乙烯为单体，四氢呋喃为结构调节剂，四氢呋喃和烷氧基钾为无规化剂，进行丁二烯和苯乙烯的阴离子无规共聚；聚合结束后经絮凝、干燥得到溶聚丁苯橡胶。     

ABS树脂本体聚合中链转移剂应用评价研究

以低顺式聚丁二烯为增韧剂,1,1-二叔丁基过氧化环己烷为引发剂,采用本体聚合方法合成一系列苯乙烯—丙烯腈—丁二烯三元共聚物(ABS),探究本体聚合过程中不同类型链转移剂对ABS树脂的相转变过程和力学性能的影响.扭矩随时间变化曲线表明,正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇和二聚体对ABS树脂的相转变过程没有影响,相转变时间均在...     

双锂体系立构三嵌段聚丁二烯的研制

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环已烷为溶剂,丁二烯单体一次加入,在聚合反应过程中加入极性添加剂,合成了1,2－1,4－1,2－立构三嵌聚聚丁二烯,并对双锂体系丁二烯聚合反应动力学及聚合物结构性能进行了研究。随着1,2－％的增加,聚丁二烯的无同结构含量逐渐减少,全同和间同结构含量逐渐增加,聚丁二烯的全同含量总是高于间同含量;与丁二烯均聚物相比,在1,2－％相近时,立构嵌段聚丁二烯具有更高的有规结构含量,全同和间同结构含量更高。     

溶剂对低1,2—结构无规溶聚丁苯橡胶合成的影响

研究了不同溶剂对低１ ,２－ 结构含量无规溶聚丁苯橡胶合成的影响, 比较了在不同溶剂中溶聚丁苯橡胶的单体分布、微观结构、相对分子质量分布、共聚合速度和产物的物理机械性能。结果表明,在环己烷或环己烷／ 正己烷混合溶剂中制得的溶聚丁苯橡胶较在抽余油中制得的溶聚丁苯橡胶具有更好的物理机械性能     

The rapid,living, anionic polymerization of 2‐vinylnaphthalene at ambient temperature: Characterization of an n‐butyllithium/tetrahydrofuran system in 1,2,3,4‐tetrahydronaphthalene

We report the first well‐controlled room temperature anionic polymerization of 2‐vinylnaphthalene (2‐VNP), using alkyllithium (RLi) initiators. The nucleophilicity and solubility of the RLi as well as that of the 2‐vinylnaphthalenyllithium (VNPLi) and poly(2‐vinylnaphthalenyl)lithium (PVNPLi) propagating species were found to be very important factors in this reaction. An initiator system composed of n‐butyllithium (n‐BuLi) with tetrahydrofuran (THF) in 1,2,3,4‐tetrahydronaphthalene (THN) was determined to be the most effective of the various systems examined. The n‐BuLi/THF complex initiates polymerization and the resulting VNPLi/THF and PVNPLi/THF complexes act as propagating species at room temperature. These species offer adequate nucleophilicity and stability without promoting side reactions. As a result, rapid anionic polymerization was achieved. Various poly(2‐VNP) products with well‐defined polymeric chain structures were synthesized by this process at room temperature. © 2015 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2015 , 132, 41901.     

无规溶聚丁苯橡胶生产技术探讨

对生产无规溶聚丁苯橡胶的引发体系，１，２－结构含量，聚合反应，锡偶联前补加丁二烯封端等技术进行了探讨，并对国外生产无规ＳＳＢＲＳ工艺和国内新建ＳＳＢＲ装置的建议流程作了简介。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

中结合苯乙烯含量丁苯橡胶聚合影响因素研究

在传统丁苯橡胶聚合的基础上研究了中结合苯乙烯含量的丁苯橡胶基础胶乳聚合过程中3个最重要影响因素——单体配比、引发剂和调节剂含量对聚合过程的影响,从而确定中结合苯乙烯含量的丁苯橡胶基础胶乳聚合过程中三者的配方用量分别为:丁二烯/苯乙烯单体质量比64/36~60/40,引发剂用量0.06~0.08份,调节剂用量0.15~0.16份。     

核壳结构纳米TiO_2/丁苯复合乳液制备研究

为制备高固高粘新型丁苯乳液(SBRL),以经硅烷偶联剂改性的纳米TiO2为核,阴离子乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)与非离子乳化剂辛基苯基聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂,其质量比为1:1,采用半连续种子乳液聚合法,制备了具有核壳结构的纳米TiO2/聚丁苯(PSB)复合乳液,并测定了复合乳液的性能。确定了适宜聚合工艺条件:纳米TiO2为总量0.5%,乳化剂用量为3.5%,引发剂用量为单体量0.4%,聚合温度为64℃,可以制备出性能良好的复合乳液。所制乳液固含量最高可达50%以上,粘度可依据不同使用要求调节。     

溶聚丁苯橡胶技术进展

从引发剂，偶联剂，改性及聚合工艺等诸方面介绍了2000年溶聚丁苯橡胶技术新进展，并对其在21世纪的发展方向进行了展望。     

丁苯嵌段共聚物结构与性能研究

以苯乙烯（St）、丁二烯（Bd）为单体,正丁基锂为引发剂,通过阴离子聚合合成了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）改性用丁苯嵌段共聚物（LBS）。探讨了聚合温度、加料工艺对产品分子结构及性能的影响规律。详细分析了相对分子质量及其分布、结合St质量分数、分子结构参数、St序列分布与产品性能的关系,探讨了影响产品生胶门尼粘度（MV）的关键因素。合成出了可用于连续本体ABS改性的LBS新产品,并进行了连续本体ABS改性性能评价实验。     

Hydroxyl-terminated polybutadiene. I. A study of the polymerization of butadiene in the presence of hydrogen peroxide

The polymerization of butadiene in a solution of 1-butanol as a solvent and in the presence of hydrogen peroxide as an initiator was studied. The influence of four factors—polymerization temperature, concentration of the initiator, polymerization time, and stirring rate—on the yield, molecular weight characteristics, and the number-average functionality of the hydroxyl-terminated polybutadienes (HTPBs) were determined. Regression models which adequately fit the experimental data were obtained. On this basis, the optimum values of the most significant factors—polymerization temperature and concentration of the initiator for obtaining maximum yield of HTPB—were evaluated. © 1997 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 64: 2491–2496, 1997