微波常压下快速合成L-噻唑烷-4-甲酸及其正丙酯的研究

在微波常压条件下,以L-半胱酸为原料合成了L-噻唑烷-4-甲酸及其正丙酯,讨论了微波功率、催化剂用量和反应时间等因素对产率的影响。实验表明,微波技术可用于光学活性化合物的合成。并显示出微波合成的简便、安全、快速与产率高等特点。     

HPLC法监控L-噻唑烷-4-甲酸乙酯生产中的酯化反应

研究了用HPLC法监控L-噻唑烷-4-甲酸乙酯合成关键步骤酯化反应。色谱条件:YMC-Pack Pro C18反相柱(4.6 mm×150 mm×5μm);0.01 mol/L磷酸二氢钠溶液(用磷酸调节pH为2.0)-甲醇为流动相,检测波长210 nm;流速1.0 mL/min。酯化反应液在0.158～1.278 mg/mL范围内线性关系良好(相关系数r=0.997 6);加标平均回收率为94.70%,重复进样的RSD为0.08%～1.62%,该方法的准确度高,精密度好,实际监测效果好。     

氧化法合成2-噻唑烷酮

本文以2-噻唑硫酮为原料,双氧水为氧化剂,对2-噻唑烷酮的合成进行了探索性研究,并将其工艺条件进一步优化,使反应收率达60%。     

微波快速合成L－噻唑烷－4－甲酸及其乙酯的研究

在微波常压反应条件下，用Ｌ－半胱氨酸合成了Ｌ－噻唑烷－４－甲酸和Ｌ－噻唑烷－４－甲酸乙酯。讨论了微波功率和反应时间对产率的影响。     

2-氨基噻唑-4-甲酸合成方法的改进

以硫脲为原料、溴代丙酮酸乙酯为试剂,采用无溶剂的方法合成出2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯,然后经碳酸钾-甲醇溶液皂化反应,最后通过调节pH得到目标化合物2-氨基噻唑-4-甲酸。两步收率达75％,此方法操作简单,可实现连续放大生产,提高了收率和效率。各步化合物经熔点、红外、质谱、氢核磁谱等分析手段,验证结构符合及纯度很高。     

2-异丙基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成工艺研究

以异丁酰胺、 2-氯乙酰乙酸乙酯为原料,通过硫代和缩合两步反应制备2-异丙基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯。研究了缩合反应过程,确定了缩合反应的优化条件为:反应温度为72℃,反应时间为2 h,物料配比为n(2-氯乙酰乙酸乙酯)∶n(硫代异丁酰胺)=1.0∶1.2;缩合反应收率为92.0%,纯度达99.4%(HPLC)。     

2-溴噻唑-4-甲酸合成方法的改进

以硫脲为原料、溴代丙酮酸乙酯为试剂,无溶剂合成出2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯,随后经DMSO、亚硝酸钠高温重氮化法得到2-溴噻唑-4-甲酸乙酯,最后经碳酸钾-甲醇溶液皂化得到目标2-溴噻唑-4-甲酸。各步化合物经熔点、高效液相、质谱、氢核磁谱等分析手段,验证结构符合及纯度。     

2-溴-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成

以乙酰乙酸乙酯和硫脲为原料反应合成了2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯,并就原料配比做了优化,再进行重氮化反应合成目标产物。其中重氮化反应使用两种不同的反应方法 (亚硝酸钠重氮化法和亚硝酸酯重氮化法)进行对比,两步总收率为33.6%。目标化合物经核磁共振确证。     

噻唑-4-甲醛的合成工艺研究

以廉价的2-氨基-噻唑-4-甲酸甲酯为原料,经Na NO2重氮化后脱去氨基,次磷酸还原制得噻唑-4-甲酸甲酯,再用KBH4/Li Cl还原,次氯酸钠氧化制得噻唑-4-甲醛,总收率达34. 79%,产物经质谱、红外、核磁表征。考察了反应温度、还原体系和硼氢化钾用量对产物收率的影响,最佳还原条件为n(噻唑-4-甲酸甲酯)∶n(KBH4/Li Cl)=1∶1. 5,反应温度为80℃,还原反应收率达75. 3%。     

2-芳基-4-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷类化合物的合成、结构和生物活性

以芳香醛、浓氨水、巯基乙酸为原料,经缩合、硫代、烷基化和胺解反应,合成了7个新的2-芳基-4-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷类化合物.所有化合物的结构均经1H NMR和元素分析确证.初步生物活性试验结果表明:部分标题化合物具有一定的杀菌活性和促进黄瓜子叶生根活性.     

4'-羟基联苯-4-甲酸合成工艺研究进展

综述了以4-羟基联苯、4-羟基-4'-氰基联苯、4-羧基苯硼酸、4-羟基苯硼酸为原料制备4'-羟基联苯-4-甲酸的四种合成方法,对每种合成工艺的优缺点进行分析,并介绍了其在构筑有机发光材料、液晶材料及其中间体、法尼醇X受体拮抗剂等领域合成中的应用,展望了4'-羟基联苯-4-甲酸的应用前景.     

2-溴-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成工艺研究

以2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯(NSIZ)为原料、采用溴化铜为催化剂及溴代剂通过重氮化法合成了2-溴-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯(BSJZ)。确定了反应的优化条件为:反应温度0~5℃,反应时间40 min,物料比n(NSJZ)∶n(H3PO4)∶n(HNO3)∶n(Na NO2)∶n(Cu Br2)=1.0∶8.0∶8.0∶1.3∶2.5。优化条件下产品纯度为99.5%,收率达84.7%。     

5-苄基噻唑烷-2,4-二酮的合成

5-苄基噻唑烷-2,4-二酮是一新型抗糖尿病药物的关键中间体,本文以苯丙氨酸为原料,经氯代、缩合、水解二步反应制得,总收率35％,产品结构经IR和^1HNMR分析证明与预期结构相符。     

一步法合成2,4-噻唑烷二酮的研究

以氯乙酸和硫脲为原料,一步法合成2,4-噻唑烷二酮,总收率为63%,该方法操作简便、收率较高,适合于工业化生产.     

噻唑烷-2-硫酮的合成

目的：研究简便制备噻唑烷-2-硫酮的合成方法。方法：乙醇胺以硫酸酯化，再与二硫化碳在氢氧化钠作用下环合制得噻唑烷-2-硫酮。结果：所得产物的熔点与文献报道一致，总收率为83％。结论：该方法操作简便，反应条件温和，适宜工业化制备噻唑烷-2-硫酮。     

农药中间体2-噻唑烷酮的合成

以2-噻唑硫酮为原料,双氧水为氧化剂,醇钠为催化剂,合成2-噻唑烷酮.比较甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠和叔丁醇钠催化活性,叔丁醇钠为最佳的催化剂.2-噻唑烷酮收率为82%.     

微波快速合成L—噻唑烷—4—甲酸及其乙酯的研究

在微波常压反应条件下，用Ｌ－半胱氨酸合成Ｌ－噻唑烷－４－甲酸和Ｌ－噻唑烷－４－甲酸乙酯。讨论了微波功率和反应时间对产率的影响。     

2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成研究

以乙酰乙酸乙酯为原料,经历氯化、环合得到2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯。优化工艺条件为:n(3-氯代乙酰乙酸乙酯)∶n(硫脲)=1.0∶1.5,反应温度为85℃,反应时间为3 h。优化条件下产品纯度99%,收率80.5%,产品结构经核磁表征确证。     

5-(4-羟基苄叉)-噻唑烷-2,4-二酮的合成

5-(4-羟基苄叉)—噻唑烷-2,4-二酮是抗糖尿病药的关键中间体,本文以硫脲为原料,经闭环、中和、水解、缩合4步反应合成得到目标物,总收率40%。     

2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸的合成工艺改进

以三氟乙酰乙酸乙酯2与硫酰氯反应生成2-氯-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯3,3与硫代乙酰胺在乙腈中及三乙胺存在下反应得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸乙酯4,4经碱水解再酸化得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸1,总收率72.3%,1的结构经IR、MS和¹H- NMR的表征。