一种具有光学活性的手性侧链液晶聚合物的合成与性能

介晶单体十一烯酸胆甾醇酯(M1)和手性单体丙烯酸薄荷醇酯(M2)通过接枝共聚引入聚甲基含氢硅氧烷(PMHS)中，制得系列侧链聚合物P1～P8。通过DSC、偏光显微镜(POM)、X射线衍射分析(WAXD，SAXS)、旋光仪等手段对聚合物进行了表征。聚合物P1～P8都具有光学活性，均为胆甾型热致液晶，具有较宽的介晶相范围，呈现出清晰的彩色Grand—jean织构及油丝织构。但当M2含量大于30％时，聚合物的液晶性能逐渐变弱。     

偶氮苯液晶聚合物的研究进展

偶氮苯类化合物由于具有独特的光致顺反异构特性,在液晶材料、光信息存储材料及非线性光学材料等许多领域都具有广泛的应用,因此近年来引起了研究者极大的关注.本文综述了近年来具有液晶性的偶氮苯类化合物的合成进展概况,对此类化合物进行了简单的分类,简要介绍和归纳了各类型化合物简单常用的制备方法,并对此类化合物的合成和研究方向作了展望.     

以手性核为中心的枝臂液晶的合成与相行为

设计与合成了3种以异山梨醇为手性核中心的枝臂液晶分子——双-10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酸异山梨醇酯(MA1)、双-4-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲酸异山梨醇酯(MA2)、双-3,4,5-三-[10-(4-(4-(4-乙氧基)苯甲酰氧基)联苯)氧羰基癸酰氧基]苯甲酸异山梨醇酯(MA3)。通过红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差示扫描量热和X射线衍射等手段研究了枝臂液晶分子的结构和性能。MA1~MA3均为胆甾相液晶,且具有6个臂的MA3织构较丰富且液晶相范围也较宽。手性分子MA1、MA2为右旋,而MA3为左旋,与手性核的旋光度方向相反,具有很好的流动性及清晰的特征织构。     

一种含薄荷基的手性单体及其聚合物的合成与液晶性能

制备了一种含薄荷基的手性单体及其对应的液晶聚合物,其化学结构、纯度及旋光性质采用红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）及旋光仪进行表征,采用差示扫描量热（DSC）与偏光显微镜（POM）等研究了单体与聚合物的介晶性能和相行为,并用热重分析（TGA）表征了聚合物的热稳定性。结果表明,手性单体呈现胆甾相的油丝织构与...     

基于葡萄糖的星型胆甾相液晶化合物的合成及相行为

以葡萄糖为手性中心,6-（4-（苯甲酸基）苯）己二酸单酯（M1）、6-（4-（4-烷氧基苯甲酸基）苯）己二酸单酯（M2～M3）为侧臂,采用N,N′-二环己基碳化二亚胺（DCC）/4-二甲氨基吡啶（DMAP）成酯法,合成了星型化合物（GM1～GM3）。通过红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）、偏光显微镜（PO...     

含异山梨醇基元的液晶单体及其聚合物的研究

以异山梨醇为手性剂合成了新型手性液晶单体2-(10-十一烯酸)-5-(4-乙氧基苯甲酰氧基联苯)氧羰基甲酸异山梨醇酯(M1)和2-(10-十一烯酸)-5-(4-乙氧基苯甲酰氧基联苯)氧羰基戊酸异山梨醇酯(M2),及对应的液晶聚合物P1和P2。所获得的单体及聚合物的结构与液晶性能通过了FT-IR1、H-NM R、POM、DSC和XRD的表征。研究表明,液晶单体M1和M2呈现胆甾相的油丝织构、指纹织构和焦锥织构,聚合物P1和P2呈现近晶A相的扇形织构。此外,所获得的聚合物具有宽的液晶相温度范围和高的热稳定性。     

高分子胆甾相液晶盘状聚集体的结构分析

利用偏光显微镜,对乙基纤维素/二氯乙酸(EC/DCA)胆甾相液晶的织构进行了研究。当EC/DCA液晶溶液处于两相共存状态时,可以观察到一种典型的胆甾相液晶织构形式——盘状聚集体。结合有效偶极矩模型,推断了分子链在盘状聚集体中的排列方式及盘状聚集体的二维等速生长性质。     

手性2—苯基嘧啶类液晶的合成研究

合成了４个系列共２０个手性双烷氧基端基２－苯基嘧啶化合物，其中１３个是新化合物。     

一种含偶氮苯类星型光致变色液晶材料的研究

利用紫外-可见吸收光谱,研究了一种含4个己氧基偶氮苯液晶基元的星型液晶化合物SiC6在氯仿和四氢呋喃溶液中的摩尔吸光系数、量子产率和反-顺光异构光反应,实验结果表明样品在各溶液的光致变色反应均为一级动力学反应,并求算了光致变色反应的反-顺光异构反应速率常数均为10-1数量级,远远大于偶氮类侧链液晶高分子在相同溶液中的光致变色速率常数.     

热变色胆甾相液晶的制备及微囊化技术的研究

通过降低胆甾相混合液晶配方中胆甾烯基油烯基碳酸酯的含是及适当改变胆甾烯基氯的含量,获得了１０℃－５０℃范围内,变色温度梯度为１℃,变色范围从蓝色→绿色→红色的一系列胆甾相混合液晶。     

热变色胆甾相液晶的制备及微囊化技术的研究

通过降低胆甾相混合液晶配方中胆甾烯基油烯基碳酸酯的含量及适当改变胆甾烯基氯的含量，获得了１０℃￣５０℃范围内，鸾以温度梯度为１℃、变色范围从蓝色→绿色→红色的一系列胆甾相混合液晶。当配方中胆甾烯基氯含量超过２０％以上时，混合液晶的显以顺序颠倒。同时，对此类混合液晶的微囊化技术及形成机理进行了讨论。     

不同相态液晶添加剂的润滑性能及机理分析

为了研究液晶化合物作为润滑添加剂的摩擦学性能及其作用机理,考察了2种向列相液晶和2种胆笛相液晶在矿物基础油中的摩擦学性能,比较了不同结构添加剂抗磨减摩性能的差异并分析了原因,在此基础上简述了液晶化合物的不同相态对于润滑性能的作用机理。结果表明:加入1%的液晶添加剂均可明显改善基础油的润滑性能;向列相液晶添加剂由于分子结构刚性更强,利于增加油膜强度以避免干摩擦产生;而胆备相液晶添加剂分子呈片层、螺旋结构,柔性链易适应磨痕,在同等载荷下有着更好的抗磨效果。     

R／S构型双环己基酯类手性液晶的合成与性质

以４（４’烷基反环己基）环己烷甲酸为原料，经过构型转换及分离得到４（４’烷基反环己基）反环己烷甲酸，用马钱子碱拆分２辛醇，合成了Ｒ、Ｓ两种构型的二个系列八种新型手性液晶化合物，用ＩＲ、ＭＳ、ＮＭＲ及元素分析确定了它们的结构，用ＤＳＣ和偏光显微镜确定了这些化合物的相变温度和相态，讨论了手性分子的构型对液晶性质的影响。     

含酒石酸基元的液晶单体及其聚合物的合成与表征

合成了一种以酒石酸为中心的新型工字型液晶单体2,3-二乙酰氧基-1,4-丁二酸对烯丙氧基苯甲酸对苯二酚酯(M1),将其与手性液晶单体4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M2)共聚,得到侧链液晶聚合物P1～P8。通过红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)、偏光显微镜(POM)、差示扫描量热分析(DSC)和X射线衍射(XRD)等手段对所获单体及聚合物的结构和液晶相行为进行了表征。结果表明,液晶单体M1具有近晶相扇形、纹影织构,手性单体M2具有胆甾相油丝织构。聚合物P1～P8出现胆甾相的Grandjean织构,随着单体M1含量的增加,聚合物P1～P8的Tg呈上升趋势,液晶区间变窄。     

手性近晶C相串型液晶共聚物的合成与性能

以对苯二甲酰氮,2,5－二[4-((S)-2-甲基丁氧基）苯甲酰氧基]对苯二酚和三缩四乙醇为单体,采用低温溶液缩聚的方法,合成了一系列新的手性近晶C相串型液晶共聚物。通过DCS,偏光显微镜,WAXD和旋光分析等方法,发现所有的手性共聚物都有光活性,当加热至熔融温度以上时形成近晶C相,共聚物的熔融温度（Tm)和各负同性温度（Ti)随共聚物分子中三缩四乙二醇用量的改变呈规律性变化。     

双光轴偶氮液晶分子光致异构的机理研究

双光轴偶氮液晶(biaxial nematic azo liquid crystal)具有光致异构特性、良好的稳定性和可逆性等优点,可通过结构修饰和外部电场控制进一步提高材料性能,从而降低写入激光波长,提高稳定温度和反应速度,在高密度光学存储材料中具有极大的潜在应用价值.综述了双光轴偶氮液晶分子光致异构机理的近期研究结果,分析了它对偏振光选择吸收时发生顺反循环异构的动力学过程,展示了其实际应用.     

热致可逆变色胆甾液晶聚合物的制备和光学性能研究

合成了两种胆甾液晶单体,4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯M1和4-{4-[(4-烯丙氧基)-苯甲酰氧基]丁氧羰基}苯甲酸胆甾醇酯M2。将两种单体按一定比例与含氢聚硅氧烷(PMHS)共聚得到了一系列侧链液晶聚合物P1-P6。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1 H NMR)、差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜(POM)和X射线等手段对单体及聚合物的结构、液晶性能和相行为进行了表征。通过分析表明单体M1、M2和聚合物为热致胆甾型液晶,聚合物在常温具有选择性反射现象,在升温—降温—再升温的过程中反射波长随温度升高发生蓝移,且聚合物具有良好的热稳定性和可逆变色性。     

侧链胆甾液晶聚合物的合成及性能

合成了一种新型胆甾液晶单体(M1)和一种向列液晶单体(M2),通过与聚硅氧烷(PMHS)接枝共聚得到了系列侧链液晶聚合物P1~P6,通过傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析(TGA)、偏光显微镜(POM)等手段对聚合物的结构、液晶性能及热性能进行了表征。随着胆甾液晶基元的减少,其玻璃化转变温度(Tg)、清亮点(Ti)逐渐降低。聚合物P1~P6均为胆甾型热致液晶,聚合物呈现出典型的胆甾液晶彩色Grand-jean织构、油丝及焦锥织构,并且颜色随温度升高发生变化。     

聚酰胺-胺的端基修饰合成偶氮液晶树形高分子

合成了以乙二胺为核的树形聚酰胺-胺(PAMAM),并将4-十二烷氧基偶氮苯-4′-磺酰氯偶氮液晶基元引入到PAMAM的末端,在常温常压下合成了一种新的偶氮液晶树形高分子化合物。用红外光谱(IR)和核磁共振谱(1H-NMR)对产物的结构进行了表征,以差热分析(DSC)和偏光显微镜(POM)研究了其液晶性。DSC研究表明,该化合物从室温升温到177℃时有丝状织构出现,即典型的向列型液晶织构,在逐渐降温过程中,丝状液晶织构不消失,在203℃出现了液晶相,结合POM的研究表明,合成的该树形液晶高分子呈现出典型的向列型液晶织构。     

间隔基长度对基于ATRP的偶氮苯三嵌段共聚物液晶性影响

研究了间隔基长度对基于ATRP的ABA型嵌段共聚物液晶性影响。利用含不同长度间隔基（亚甲基数目分别为0，2，6）的，n-[4-4-乙氧基苯基偶氮）酚氧基]烷基甲基丙烯酸甲酯为单体，通过原子转移自由基聚合合成系列含偶氮苯的两亲性三嵌段共聚物PAnC-PEG-PAnC。示差扫描量热法（Dsc）测试和偏光显微镜（POM）观察表明：随着n增加，共聚物的玻璃化转变温度下降，PAOC-PEG-PAOC无液晶性，而PA2C-PEG-PA2C与PA6C-PEG-PA6C则为向列型液晶。其不同源于聚合物主链与侧链之间的间隔基，说明此类共聚物的液晶性强烈依赖于间隔基的长度。