偕胺肟-稀土离子Tb(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)配合物坯布的制备及荧光性能研究

将腈纶(PAN)坯布与羟胺溶液反应,得偕胺肟腈纶坯布(AOCF),再将AOCF分别放入三氯化铽(TbCl3)、三氯化镝(DyCl3)溶液中,温度为45℃,pH=3,反应2.5h,分别制得偕胺肟腈纶坯布-铽离子配合物[AOCFTb(Ⅲ)]、偕胺肟腈纶坯布-镝离子配合物[AOCF-Dy(Ⅲ)]。对制得的坯布进行表征和荧光性能测试。研究结果表明:在紫外线激发波长为320nm时,AOCF-Tb(Ⅲ)的荧光发射波峰为468.5nm;在紫外线激发波长为300nm时,AOCF-Dy(Ⅲ)的荧光发射波峰为475.0nm。     

Ag@SiO_2/Eu(Ⅲ)配合物纳米复合颗粒的制备及荧光性能研究

通过三步反应成功将铕配合物(EuTP)包覆在纳米核壳结构Ag@SiO2复合颗粒的表面。采用化学还原法制备了粒径25~30nm且分散性良好的纳米银溶胶;然后采用改进的Stber法制备了壳层厚度在20nm左右的Ag@SiO2复合颗粒;以氧化铕、α-噻吩甲酰三氟丙酮、邻菲罗啉为原料制备EuTP,并成功包覆在核壳结构的表面。分别采用TEM、FTIR、XRD等对样品的结构进行了表征,并通过对比相同浓度的三价铕的配合物EuTP与复合粒子Ag@SiO2@EuTP的荧光发射光谱发现,SiO2壳层厚度在20nm左右时Eu配合物的荧光强度明显增强,而且随着核壳结构表面配合物浓度的增大,包覆层的厚度增大,荧光强度也呈现增强趋势,对于稀土的研究具有重要的意义。     

稀土配合物Eu(AA)3phen熔融接枝聚丙烯的制备及其性能研究

合成了稀土配合物Eu（AA）3phen。研究了该配合物的元素分析、IR、TG和荧光光谱,结果表明该配合物具有良好的发光性能和热稳定性。采用熔融接枝聚合的方法将Eu（AA）3phen接枝到PP树脂中,制得在UV下发射红色荧光的塑料树脂。IR和荧光分析结果表明该配合物已成功接枝到PP链上。而DSC和WAXS分析结果则表明功能化基团的加入起到类似成核剂的作用,有效提高PP的结晶速率,但同时也破坏了PP晶区的规整性。     

稀土Eu配合物液晶聚合物性能研究

介绍了一类含Eu配合物的新型荧光液晶聚合物材料。通过把手性液晶单体M1(烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯,液晶区间达132.1℃)和具有荧光性能的金属稀土E+3配合物(C3)接枝到含氢硅氧烷上,制备得到含有稀土3价Eu配合物的侧链液晶聚合物。研究了Eu配体的共轭作用与荧光性能的关系。在紫外光激发下,该聚合物在室温下就显示较强的荧光,主波长为617 nm,Eu含量在4%~8%范围内荧光强度随Eu含量的增加而增强,Eu含量达到8%时,荧光最强,低于和高于8%,荧光强度下降。单体C3的荧光配合物的荧光强度仅为其荧光液晶聚合物在主波长荧光强度的30%,揭示了荧光液晶聚合物的优势。与不含Eu的聚合物相比,液晶织构类型不变,但熔点略有升高,而清亮点呈下降趋势。这类材料除具有配合物荧光性外,其液晶性的存在使加工性提高。该类新材料尚处于理论研究阶段,但为应用研究提供了基础,并揭示该类材料广阔的应用前景。     

稀土配合物Eu(TTA)3Phen掺杂的PMMA树脂的制备及其发光性能研究

用新的合成方法合成了稀土配合物Eu(TTA) 3Phen。研究了该配合物的IR、UV、TGA、元素分析和荧光光谱。该配合物具有良好的发光性能和热稳定性。采用加热方法将Eu(TTA) 3Phen掺入PMMA树脂中 ,制成发光塑料树脂 ,并测定其发光性能。结果表明 ,Eu(TTA) 3Phen掺入PMMA树脂后仍保持该稀土配合物原有的发光特性 ,制成的Eu(TTA) 3Phen -PMMA树脂复合材料具有良好的发光性能 ,其发光强度与Eu(TTA) 3Phen掺入的含量有关。     

Tb(III)双酞菁配合物有序薄膜的制备及其荧光特性

Tb(III)双酞菁配合物有序薄膜的制备及其荧光特性     

SiO_2/稀土Eu(Ⅲ)配合物核-壳复合粒子的制备及发光性能研究

采用St ber法制备了粒径为40~60nm的单分散纳米SiO2微球,以氧化铕为原料、α-噻吩甲酰三氟丙酮和邻菲啰啉为配体制备了稀土铕的三元配合物,并将其成功包覆在SiO2微球表面,形成核-壳复合粒子。采用红外光谱和元素分析表征配合物的结构。透射电镜照片表明,稀土有机配合物在SiO2微球表面形成了致密的纳米级包覆层,包覆层厚度随配合物用量的增加而增加。复合粒子呈现出很强的Eu配合物发光,纳米SiO2核对配合物有荧光增强作用,但配合物浓度较高时荧光增强效应有所减弱。     

萘甲酸功能化的聚砜与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的制备及其荧光发射特性

采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA。以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果。同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能。研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移。第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

稀土铕高分子荧光配合物的制备及性能研究

稀土配合物作为发光材料已广泛应用于众多领域,为了使材料获得更稳定更持久的发光性能,本文以N-乙烯基甲酰胺(NVF)和丙烯酰胺(AM)为共聚单体,水为溶剂,在高温、引发剂条件下经自由基溶液聚合制备出含有氨基、羧基等多种配位官能团的水溶性高分子聚合物两性聚乙烯胺(PVAm),并以此作为高分子配体,再辅以1,10-邻菲咯啉(phen)作为第二配体,用三价稀土离子铕(Eu)的盐溶液与之配位,制备出具有优良荧光效应的稀土配合物Eu(PVAm)_3phen荧光粉。对高分子配体PVAm进行IR、NMR等分析,找出配位官能团,并对稀土配合物的外观形貌进行荧光显微镜等观察分析,对配合物的结构进行XRD等表征,并分析其紫外光谱、荧光光谱、荧光余辉亮度。配合物在220～275 nm范围内对紫外光有较强的吸收,最大吸收峰在260 nm处。配合物在580、593、614、650 nm的4处有明显的荧光发射峰。     

稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质

以水杨醛苯甲酰腙为配体(H2L),采用溶剂热法,合成了3种稀土[Y、Pr、Tb]配合物。通过红外光谱、热重分析、元素分析、紫外及荧光光谱对其进行了表征,并用X单晶衍射测定了钇配合物的结构。其结构以4个对称的金属核为骨架,每个金属核上带有2个配体,属于四方晶系,P4/ncc空间群,a=2.1656(2)nm,b=2.1656(2)nm,c=2.6668(4)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=12.507(3)nm3,Z=16。荧光光谱表明,钇配合物在473nm处有强的荧光发射,铽、镨配合物都表现出良好的特征荧光发射,其光致发光性能良好,有望在光学材料方面得到应用。     

CaSi2O2N2:Ce/Tb、Eu叠层纤维膜的制备及其荧光性能研究

采用分步静电纺丝与气相还原氮化相结合的方法, 通过控制纺丝液的组成和纺丝时间, 制备了用于白光LED的CaSi₂O₂N₂:Ce/Tb、Eu叠层荧光纤维膜。采用SEM、TEM、XRD和PL等对材料进行了表征。样品在宏观上呈现完整薄膜状态, 微观上保持纤维结构, TEM照片显示荧光纤维由小晶粒组成。XRD分析结果表明: 1300℃氮化1 h可以得到CaSi₂O₂N₂晶型, 稀土离子的掺入没有改变CaSi₂O₂N₂的主晶相。在近紫外激发光照射下, CaSi₂O₂N₂:Ce/Tb、Eu叠层纤维膜两侧具有不同发射光。激发光照射Eu离子掺杂面能够降低叠层纤维膜的发射光重复吸收。将制备的CaSi₂O₂N₂:Ce/Tb、Eu叠层荧光纤维膜封装于近紫外激发的LED芯片中, 可以实现白光发射。     

含稀土配合物的甲基丙烯酸甲酯荧光性能研究

含稀土有机配合物的高分子材料综合了稀土材料和高分子材料的优异性能,在制备光学器件方面有广泛的应用前景.本文制备了含铕的噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)体系,并考察了配合物含量、配体、小分子掺杂剂和PMMA分子量对体系荧光性能的影响.分析表明要想获得高效发光的稀土配合物高分子体系需要选用对称性较差,含氟取代基较多的配体,并找到合适的配体或小分子掺杂剂的含量,且尽量增大基体的分子量.     

一种新型稀土铕配合物的制备及荧光性能研究

本文以2,6-二(4-乙氧基苯甲酰基)吡啶(L)和1,10-邻菲罗琳为配体,设计并制备了新型的稀土铕离子三元配合物EuL(Phen)2(Phen=1,10-邻菲罗啉),通过核磁共振氢谱和红外光谱对结构进行了表征。研究表明,配合物具有很好的溶剂化效应,溶液体系的荧光强度与溶剂的极性有关,极性越小体系荧光强度越大;固体配合物在593nm和620nm处有较强的Eu~(3+)特征发射峰,以620nm处的荧光强度最强,2处峰强度比值为4.57,配合物单色性较好,是一种具有很好的应用前景的红光材料。     

铕(Ⅲ)-4-VP光致发光稀土配合物单体的制备

以 4 乙烯基吡啶 (4VP)、邻菲洛啉 (Phen)为配体 ,与EuCl3 在乙醇溶液中一步合成了含有双键的三元稀土配合物 ,通过紫外光谱与荧光光谱的测定 ,研究稀土配合物光致发光的机理。结果表明 ,4 乙烯基吡啶通过吡啶环上的氮原子与稀土离子可直接配位 ;邻菲洛啉配体具有协同配位效应。稀土配合物较EuCl3 的荧光发射强度提高了 12倍之多。     

PVA-Cu(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物功能纤维的制备及抗菌性能研究

将金属离子Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)与聚乙烯醇(PVA)纤维进行配位反应,制备PVA-Cu(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)金属配合物纤维,通过改变反应体系的温度、pH值和反应时间,得出了制备配合物纤维的最佳工艺条件为pH=11、温度为40℃反应时间为1h,金属离子的含量最高。将制备的纤维进行了抗菌测试,研究了PVA-Cu(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)金属配合物纤维的抗菌性能。结果表明,根据最佳工艺参数制备的纤维具有一定的抗菌效果。     

双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯与Eu(Ⅲ)离子配合物的制备及其发光特性

通过几步大分子反应过程,将双齿席夫碱(SB)配基键合在聚苯乙烯(PS)侧链,制得了双齿席夫碱配基功能化的聚苯乙烯PS-SB。使大分子配体PS-SB与Eu(Ⅲ)离子螯合配位,制备了二元高分子-稀土发光配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ),也以邻菲罗啉(Phen)为小分子第二配体,制备了三元高分子-稀土发光配合物PS-(SB)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1。研究结果表明,键合的双齿席夫碱(SB)配基兼具有螯合配位与传能敏化双重功能,所制备的高分子-稀土配合物均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光。大分子配体PSSB本身具有强的荧光发射,但与Eu(Ⅲ)离子配位后,其自身的荧光发射大为减弱,通过配合物分子内能量转移,可强烈地敏化Eu(Ⅲ)离子发光。     

含Eu和Tb聚合物的制备及荧光性质

从稀土氧化物出发制备了含稀土的单体或添加剂,通过与其他有机单体共聚或加入共聚体系,制备了固体含稀土聚合物。对所制备的单体或添加剂进行了元素分析及 IR,TG 和 DTA 测试。对含稀土聚合物进行了荧光性质的研究。     

ATP/CaF_2∶Ln~(3+)(Ln∶Eu,Tb,Ce/Tb)纳米粒子的制备及其荧光性能

采用两步法制备了三磷酸腺苷二钠(ATP)修饰的ATP/CaF_2∶Ln~(3+)(Ln∶Eu,Tb,Ce/Tb)纳米粒子。采用红外光谱(IR)、X-射线衍射分析(XRD)、透射电子显微镜(TEM)对所合成的纳米粒子进行结构表征,并通过荧光光谱(FS)研究了纳米粒子的荧光性能。结构研究结果表明,ATP成功地包覆在纳米粒子的表面,纳米粒子的晶相为CaF_2的立方结构,ATP/CaF_2∶Eu~(3+)、ATP/CaF_2∶Tb~(3+)、ATP/CaF_2∶Ce~(3+)/Tb~(3+)纳米粒子的平均粒径分别约为14nm、15nm、11nm。荧光性能研究表明,ATP/CaF_2∶Eu~(3+)、ATP/CaF_2∶Tb~(3+)纳米粒子基本不发射稀土离子的特征荧光,而发射出修饰剂ATP的荧光,由于Ce~(3+)对Tb~(3+)的敏化作用,ATP/CaF_2∶Ce~(3+)/Tb~(3+)纳米粒子发射出Tb~(3+)的特征荧光。     

Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen荧光配合物的原位合成和光固化荧光防伪油墨的性能研究

在EA基质中,合成了Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen配合物(Ln=G d、Y和L a,TTA=噻吩甲酰三氟丙酮,Phen=1,10邻-菲咯啉,X=掺杂元素的摩尔分数)。红外光谱的分析表明,配合物的吸收峰被EA(EA=双酚A-环氧丙烯酸酯)基质掩盖,表现为EA的特征吸收;荧光激发光谱、荧光发射光谱的研究表明,在EA基质中Eu(1-X)LnX(TTA)3Phen配合物已经形成,并且表现出强的铕离子特征荧光。荧光体系经固化后的荧光强度明显低于固化前的荧光强度,并讨论了荧光猝灭机理。