分子筛裂化催化剂的水蒸汽减活与表面性质的关系

本工作考察了分子筛裂化催化剂水蒸汽减活与表面酸度、表面积,和相对结晶度的关系。结果表明,随水蒸汽减活温度的提高,催化剂的表面酸度、表面积和相对结晶度下降;在催化裂化反应中,催化剂的中等强度酸中心对催化活性起主要作用。     

Z/M对RFCC催化剂反应性能的影响

以稀土超稳Y型分子筛和拟薄水铝石为主要原料制备了重油催化裂化(RFCC)模型催化剂,通过N 2物理吸附和高级裂化评价装置研究了水热减活RFCC模型催化剂中Y型分子筛与基质比表面积之比(Z/M)及其对催化裂化反应性能的影响。结果表明,拟薄水铝石含量越高,Y型分子筛抵御高温水热破坏的能力越差,Z/M越小。拟薄水铝石质量分数为30%时,水热减活后分子筛比表面积仅为减活前的28.3%,Z/M仅为0.8。拟薄水铝石含量不仅影响催化剂的水热稳定性,还影响催化剂的形貌。拟薄水铝石含量越高,催化剂微球形貌规整性越差,当其质量分数为30%时,催化剂微球表面不仅产生了大量的孔洞,还出现了许多裂纹。随着模型催化剂Z/M下降,目标产物液化石油气和汽油产率之和逐渐降低,轻循环油产率升高,焦炭选择性变差。     

人工污染法研究碱金属对渣油裂化催化剂的影响

本文利用人工污染法研究了碱金属污染对国产工业裂化催化剂的性能的影响.随着水热处理条件的苛刻化,催化剂减活速率增大.碱金属污染不仅使催化剂的酸中心中毒而且加速了分子筛晶格在苛刻水热条件下的降解,大大降低了催化剂活性,必须对此予以足够重视.     

模拟工业条件的分子筛裂化催化剂水热稳定性的研究

本文通过对共 Y-15和 CRC-1两种国产分子筛裂化催化剂在模拟工业条件下的不同温度、压力、时间和水蒸气比例的减活处理和微反活性及表面性质的测定,对这两种国产分子筛裂化催化剂在不同条件下的减活特性进行了研究。结果表明,随着温度、压力、水蒸气比例的增高,减活速率加快。     

催化裂化催化剂老化苛刻度对评价结果的影响研究

对催化裂化催化剂在不同苛刻度老化后的反应性能进行了考察。分别在微反催化裂化催化剂水热旋转老化装置和CHD-5000催化裂化催化剂水热减活装置上对催化剂进行了不同苛刻度老化,对老化后催化剂的理化性质进行了分析,并进行了中型提升管反应性能评价,同时与平衡催化剂进行了对比。     

Ag-Sb催化剂失活机理的探讨

通过水蒸汽和氨水(或水)对催化剂表面酸的不同作用,探讨Ag-Sb催化剂失活的机理。本文采用色谱法测其表面酸,以其保留体积和吸附热表征某种酸的酸量和酸强度;以不同的吸附剂(苯、乙烯、吡啶、2,6-二甲基吡啶)表征不同酸的类型,以水的吸附热和吸附熵进一步说明水可能存在的不同吸附态。     

温度对催化裂化催化剂水热减活反应规律研究

考察了不同水热减活温度对两种催化剂的活性、理化性质、反应性能等的影响。结果表明,随着水热减活温度的升高,催化剂的活性不断下降,但催化剂的分子筛不同,活性衰减速率不同。在815℃,10 h的条件下老化后的催化剂理化性质略优于平衡剂。在催化剂A,B上采用浸渍法分别沉积与平衡催化剂相同的金属量,在780℃,6 h条件下水热减活,与平衡催化剂的性质相当。浸渍金属的催化剂A在中型提升管催化裂化装置上进行评价,反应性能与工业平衡剂有可比性。     

甲醇气相脱水合成二甲醚用固体酸催化剂的研究

研究了耐温阳离子交换树脂、γ-氧化铝、分子筛等固体酸催化剂对甲醇气相脱水制二甲醚反应的催化性能,酸碱滴定、氨程序升温脱附、X射线衍射、热重-差热分析对催化剂样进行了表征。结果表明,达到相同的甲醇转化率,催化反应温度顺序为:t(γ-氧化铝)t(树脂)t(分子筛)。以耐温阳离子交换树脂为催化剂,甲醇转化率低于70%,当反应温度高于190℃时树脂很快失活;以γ-氧化铝为催化剂,在280～380℃之间,甲醇转化率高于80%,当温度为365℃时寿命大于500 h;以分子筛为催化剂,在200～280℃之间,甲醇转化率高于85%,分子筛易积碳失活。     

硫磺在Claus催化剂中的冷凝

由于在下列复杂反应中发生催化剂孔隙堵塞从而使活性降低:在石油加工、特别是在加氢裂化和加氢脱硫催化剂上形成焦炭;水蒸汽转化和甲烷化催化剂;氨合成催化剂;汽车废气处理催化剂;以上都包括催化剂孔隙中的固体沉积.然而,克劳斯催化剂减活包括液体硫磺堵塞催化剂孔隙.Claus过程将石油脱硫装置和气体处理过程产生的硫化氢转化为元素硫和水.每年用此     

水蒸汽存在下异丙苯合成失活 FX－01催化剂的烧炭再生

以用于异丙苯合成的中试失活FX－01催化剂为研究对象,在不同温度下进行烧炭再生,并对再生催化剂的活性、酸性、炭含量、比表面积进行表征和测试,发现失活FX－01催化剂在　400～450　℃时其活性、酸性及比表面积基本得以恢复。继续升高温度,由于水蒸汽对沸石骨架的脱铝作用,对催化剂的再生将起负面的影响。     

水蒸汽存在下异丙苯合成失活FX-01催化剂的烧炭再生

以用于异丙苯合成的中试失活ＦＸ－ ０１ 催化剂为研究对象,在不同温度下进行烧炭再生,并对再生催化剂的活性、酸性、炭含量、比表面积进行表征和测试,发现失活ＦＸ－ ０１ 催化剂在４００ ～４５０ ℃时其活性、酸性及比表面积基本得以恢复。继续升高温度,由于水蒸汽对沸石骨架的脱铝作用,对催化剂的再生将起负面的影响。     

正丁烷在SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3催化剂与H-USY分子筛上的异构化反应研究

对比了SO_4~(2-)/Zr O_2-Al_2O_3(SZA)催化剂和H-USY分子筛的物性结构,并在固定床微型反应装置上考察了2种催化剂酸性质对正丁烷异构化反应的影响。结果表明:H-USY分子筛的比表面积和孔体积明显高于SZA催化剂;SZA催化剂在150～250℃可催化正丁烷发生异构化反应,并以单分子反应为主,而H-USY分子筛在350～450℃才能催化正丁烷发生异构化反应,且单/双分子反应机理并存;SZA催化剂的失活速率明显大于H-USY分子筛,但其表面积炭量少于H-USY分子筛。     

氯甲烷在H-ZS M-5催化剂上的催化转化研究

研究了氯甲烷在HZSM5分子筛催化剂上的催化转化,产物以高级烷烃和芳烃为主,其分布随反应温度而改变。在400～450℃时,催化剂上结碳量最低,而更高温度的反应产生大量的结碳并导致催化剂迅速失活。FTIR和元素分析表明,产物中的HCl对催化剂的骨架结构和组成没有明显的影响。     

催化裂化抗氮剂的探讨

本文介绍了用高含氮减压蜡油在重油微反装置上考察了不同分子筛类型、不同基质类型的催化剂和不同分子筛含量催化剂的抗氮性能,及用几种酸性基质作为添加物对氮化物的捕集作用,初步比较出它们抗氮性能的差异;用氨微量量热法测量催化剂的酸性,并对它们抗氮性能的差异作了解释;用含吡啶的正庚烷在催化色谱上对稀土离子在抗氮剂中的作用进行了考察;最后以高氮进料对催化剂氮中毒失活和生焦失活的关系进行了讨论,并对催化剂的失活机理作了探讨。     

Hβ-Al2O3烷基化催化剂的失活与再生

采用水热合成晶化法制备了纳米级Hβ分子筛和机械混捏法制备了纳米复合Hβ-Al2O3分子筛烷基化催化剂,采用TG,BET,NH3-TPD, Py-IR等技术对失活的Hβ-Al2O3分子筛催化剂的失活原因进行了分析,考察了失活催化剂的空气再生条件并研究了失活催化剂的烧炭再生动力学。结果表明:积炭堵塞催化剂微孔孔道和覆盖大部分中等强度的L酸中心是催化剂失活的主要原因; 失活催化剂的适宜再生条件为温度450 ℃,空气流量50 mL/min;失活催化剂的烧炭过程可按温度不同分为两段,分别用不同的动力学方程描述。     

FCC装置催化剂平衡活性数学模型的建立与应用

裂化催化剂水热失活过程伴随着超稳化过程,确定了对应不同自抑制函数的催化剂失活动力学模型方程.利用裂化催化剂水热失活实验数据进行参数估值,确定了裂化催化剂水热失活模型参数.考虑工业装置中裂化催化剂呈全混流,建立了裂化催化剂平衡活性数学模型.研究结果表明,平衡活性数学模型的计算结果与实测值相当吻合;平衡剂微反活性随着再生器温度或催化剂藏量的提高逐步降低,随催化剂单耗的提高先快速提高然后缓慢提高.     

正戊烷和甲醇共芳构化反应中Zn/ZSM-5催化剂的失活研究

对正戊烷和甲醇共芳构化反应与单独芳构化反应进行了比较,通过催化剂连续反应及再生的方法对共芳构化反应中导致Zn/ZSM-5催化剂失活的因素进行了系统的探究,并采用X射线衍射(XRD)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)、氮气吸附-脱附等方法对新鲜剂和再生后的催化剂进行了表征。结果表明：共芳构化反应相比于甲醇单独芳构化反应,催化剂失活减慢,共芳构化反应相比于正戊烷单独芳构化反应,可以得到更高的芳烃选择性;共芳构化反应中有甲醇存在时,催化剂除了积炭失活外,还存在分子筛水热脱铝失活,导致再生后的催化剂不能完全恢复原有的活性。     

水蒸汽处理对NDZ柴油临氢降凝催化剂的影响

本文研究了高温水蒸汽对γ-Al_2O_3、HNZ-5分子筛及NDZ型催化剂物化性质和催化性能的影响.推荐NDZ型催化剂最佳蒸汽处理条件:温度500～550℃,时间4～15小时.α值控制在400～500.     

高温燃料电池甲烷水蒸气重整反应催化剂研究分析

甲烷水蒸汽直接内重整高温燃料电池(DIR-HTFC)能够实现物质与能量的双重耦合,具有广阔的应用前景。但甲烷水蒸汽重整催化剂易积炭失活,严重限制了DIR-HTFC的应用。本文详述了甲烷水蒸汽重整催化剂在提高活性与抗积炭方面的研究进展,并结合HTFC,从操作条件出发,分析了温度、水碳比、压力与空速对催化剂活性与抗积炭性的影响。     

中孔分子筛MSU-2的稳定性及裂化性能研究

考察不同硅铝比对中孔分子筛MSU -2的热和水热稳定性的影响 ,进一步对比研究了正十六烷、1,3,5 -三异丙基苯在中孔分子筛上的裂化反应性能 ,同时也对MSU -2作为辅助活性组元制得的模式催化剂进行了重油微反评价。实验结果表明 ,中孔分子筛MSU -2热稳定性与NaY分子筛相当 ,水热稳定性与HZSM -5 (n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )为 38)相当 ,随着n(SiO2 ) /n(Al2 O3 )的增大 ,MSU -2的热和水热稳定性增强 ;同时模型化合物的评价表明了中孔分子筛MSU -2与微孔分子筛Y相比有利于大体积反应物分子的扩散 ;重油微反评价结果表明 ,催化剂中MSU -2质量分数为 5 %时 ,与不含MSU -2的模式催化剂相比 ,柴油收率增加 1.75 %,液体总收率增加 2 .2 0 %,重油和焦炭收率分别减少 0 .74%和 1.10 %,表现出较好的产品分布。