氟表面活性剂和氟聚合物(Ⅸ)——全氟磺酸树脂和全氟磺酸离子交换膜

全氟磺酸树脂(PFAR)及其前体全氟磺酰氟树脂(PFSR),以及由其为基材制备的全氟磺酸离子交换膜(PFSIEM)是重要的氟化工产品,在氯碱工业、燃料电池、化工生产和国防安全等领域有重要应用。介绍了PFSR,PFAR和PFSIEM的发展历程、产品种类、制备方式、加工方法、表征方法和产品应用,并对其研究热点及我国在该领域的发展进行了展望。     

废旧全氟磺酸质子交换膜的回收和利用

综述了国内外全氟磺酸质子交换膜的研究状况、在各领域的使用情况及其结构特点，并分析了全氟磺酸质子交换膜回收利用的意义和方法，探讨了全氟磺酸树脂溶液的应用。     

全氟磺酸树脂的流变特性

制备了一系列离子交换容量不同的全氟磺酸树脂（PFSR）,采用熔融流延工艺将其制备成膜。通过对不同的PF-SR进行红外光谱表征发现在1147,984cm^-1处谱峰相对强度的差异反映了聚合物离子交换容量的不同。采用毛细管流变仪测试了PFSR的表观黏度、非牛顿指数、黏流活化能等流变参数,讨论了剪切速率、温度、离子交换容量对PFSR熔体的表观黏度及非牛顿指数的影响和黏流活化能随剪切速率的变化规律。结果表明,PFSR熔体的表现黏度随剪切速率、温度、离子交换容量的升高而降低;在试验温度范围内,熔体的非牛顿指数小于1,属于假塑性流体;黏流活化能随剪切速率及离子交换容量的增大而明显减小。     

全氟磺酸树脂的性能和应用

介绍了全氟磺酸树脂的应用发展概况,讨论了膜的结构、性能以及它们在质子交换膜燃料电池中的应用：     

全氟磺酸离子交换树脂挤出流延薄膜加工性能研究

选取3种不同的离子交换容量(IEC)的氟型全氟磺酸离子交换树脂(PFSR),采用熔融流延挤出方法来制备不同IEC值的离子交换薄膜.分别利用热失重分析(TGA)、熔体流动速率仪、毛细管流变仪、哈克扭矩流变仪、X射线衍射(XRD)对3种树脂的熔融加工稳定性、熔体流变性能及挤出树脂的结晶性能进行了全面的分析研究.结果表明,在380℃以下,3种树脂的静态稳定性都很好,但当温度升高,静态稳定性随树脂IEC的升高而下降.低剪切速率下,PFSR熔融温度随IEC的升高而明显降低.PFSR树脂为剪切变稀型非牛顿流体,其表观黏度对加工剪切速率敏感;PFSR树脂在高剪切速率下的动态热稳定性能明显下降,当达到240℃以上,树脂中会出现微小气泡,其加工和动态热稳定温度随IEC值的降低而增加.另外,PFSR树脂为一种低结晶型聚合物,其结晶能力主要受其IEC值影响,并随其增加而下降.     

超声波降解全氟辛烷磺酸和全氟辛酸的动力学

引 言 全氟辛烷磺酸基化合物和全氟辛酸化合物是一类重要的全氟化表面活性剂,也是其他许多全氟化合物的重要前体.自20世纪60年代电化学氟化反应方法应用于全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)等全氟化合物的生产以来,已有上百种含有磺酰基的全氟有机化合物系列产品被开发生产并获得大量应用[1-2],美国3M公司曾是世界上最大的PFOS和PFOA生产厂家.     

SiO_2负载全氟磺酸树脂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

将回收全氟磺酸离子交换膜制成全氟磺酸树脂溶液,用溶胶-凝胶法得到全氟磺酸树脂/二氧化硅复合催化剂,并用FTIR、DSC-TGA、BET对其进行表征。将该催化剂用于合成苯甲醛乙二醇缩醛,考察了物料量比、反应时间、催化剂用量对苯甲醛与乙二醇反应的影响规律,最佳反应条件为n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.8、催化剂用量为反应物总质量的6%、环己烷为带水剂、反应时间1.0 h时,苯甲醛乙二醇缩醛的收率达82.41%。     

全氟磺酰树脂应用研究

全氟磺酰树脂具有优异的机械强度、化学和电化学稳定性。文中详述了影响全氟磺酸树脂质子交换膜性能的主要因素、制备工艺及其替代物质,同时阐述了作为催化剂在有机合成、药物合成方面的应用。最后探讨了全氟磺酰树脂在各领域的综合应用,以提高回收利用率,降低成本。     

甲醇制二甲醚用全氟磺酸树脂催化剂的研究

采用溶胶-凝胶法制备了用于甲醇气相脱水制二甲醚的新型催化剂全氟磺酸树脂/二氧化硅,应用X射线衍射、红外光谱、热重-差示扫描量热、低温氮物理吸附和氨程序升温脱附法对所得催化剂进行了表征。考察了反应温度、甲醇液空速、全氟磺酸树脂含量对甲醇气相催化脱水制二甲醚反应性能和催化剂稳定性的影响。结果表明,催化剂比表面积达820m2/g,在全氟磺酸树脂负载量10.0%、甲醇液空速1h?1、反应温度184℃时,甲醇转化率92.0%,二甲醚选择性99.9%,经350h实验测试,活性和稳定性没有明显变化。     

全氟磺酸树脂催化玉米芯水解条件的优化

通过实验选用全氟磺酸树脂来催化玉米芯水解,并用DNS法测定了水解生成的木糖的含量。探讨了全氟磺酸树脂在不同条件下的催化效果及对木糖含量的影响。在单因素实验基础上,选取催化剂用量、玉米芯目数、反应温度为考察因素,采用响应面分析法确定了最优水解工艺条件为:催化剂用量0.05g、玉米芯目数120目(0.125 mm)、水解温度110℃。在此条件下木糖产率为17.06%。     

Wood flour: A new filler for the rubber processing industry. III. Cure characteristics and mechanical properties of nitrile butadiene rubber compounds filled by wood flour in the presence of phenol‐formaldehyde resin

Nonmodified and corona‐activated conifer wood flour was evaluated as filler to nitrile butadiene rubber (NBR) compounds containing different amounts of phenol‐formaldehyde resin (PFAR) by studying the cure characteristics and the mechanical properties of the filled compounds. It was found that the PFAR affects considerably the cure characteristics and the mechanical properties of the wood flour–filled NBR compounds due to a presumable action as an interface interactions modifier. Acting as an antiaging agent it improves also their thermal‐oxidative stability. The optimal amount of PFAR regarding the cure characteristics and mechanical parameters is of 15 phr/100 phr wood flour. The addition of PFAR just before the wood flour is preferable because of both its better homogenization in the rubber matrix and its lower adsorption by the wood flour, leading to an improvement of the mechanical properties of the wood flour–filled NBR compounds. The replacement of nonmodified wood flour by corona‐activated wood flour leads to additional increase of the mechanical parameters without significant affect of the optimum cure time, aging resistance, and water adsorption. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 92: 95–101, 2004     

石油树脂应用与改性研究进展

介绍了C_5~C_9石油树脂的分类、制备、应用及发展概况,综述石油树脂的催化加氢改性技术和化学改性技术,石油树脂的催化加氢改性是近年来发展较迅速的领域,其技术的关键是针对树脂原料的不同类型找到合适的催化加氢催化剂和加氢条件,重点介绍石油树脂催化加氢工艺和使用的催化剂。目前,研究的树脂加氢催化剂主要有贵金属钯系列催化剂、负载型镍系列催化剂和新型磷化物系列催化剂,而石油树脂的化学改性技术关键在于向石油树脂分子中引入合适的活性基团。石油树脂经改性后,应用范围扩大,经济效益大幅增加。     

RTM专用混合型树脂体系研究——反应特性与工艺特性研究

本文采用乙烯基酯树脂和环氧树脂体系共混改性的方法。研究和开发具有良好工艺性、耐热性和力学性能的低成本ＲＴＭ用树脂体系。研究表明，乙烯基酯树脂和环氧树脂体系具有良好的共混特性。ＤＳＣ及粘度分析研究表明，混合型树脂体系中的乙烯基酯组份分散了环氧树脂的反应放热，有效降低了７１１环氧树脂的反应速度和改善了树脂的工艺特性。使混合型树脂具有较好的ＲＴＭ工艺低粘度平台工艺性能。所研究的混合型树脂体系可用于ＲＴＭ     

Surface Coating Studies of Alkyd-Castor Oil-Epoxy Resin Condensate-Ketone Resin Blends

Castor oil (CO) was reacted with commercial epoxy resin (ER) (diglycidylether of bisphenol-A, DGEBA) at various mole ratios. The resultant products were designated as COERs and characterized by physical, chemical and IR spectral studies. A commercial alkyd resin was blended with various proportions of COERs and ketone resin (i.e., cyclohexanone-formaldehyde resin) (CHF). All the blends were applied on mild steel panels and characterized for drying time, adhesion, flexibility, hardness, impact resistance and chemical resistance properties.     

A Study on Composites from Casein Modified Melamine-Formaldehyde Resin

Amino resins are used for various applications such as decorative plastic plates, decorative wood boards, particle boards, leather tanning, foam, coating, and molding materials. In the present work, it was planned to prepare modified melamine-formaldehyde resin by incorporating casein. The intended melamine-formaldehyde-casein (MFC) resin samples were prepared under alkaline condition with an 1:3 melamine: formaldehyde ratio. Casein was incorporated in varying proportions (up to 25% w/w of melamine content) at 85–90°C. The samples were characterized by viscosity measurement and vapor pressure osmometry (VPO). The resin samples were cured isothermally at 60°C using ammonium chloride as well as hydroxylamine hydrochloride and at 120°C using hexamine as the curing agents. Jute fabric (JFRC) and glass fabric reinforced composites (GFRC) were produced by maintaining 60:40 and 40:60 proportion of resin to reinforcement materials, respectively. The laminates thus formed were characterized for their mechanical properties and chemical resistance.     

环氧树脂化学改性有机硅树脂的方法综述

环氧改性有机硅树脂可提高有机硅树脂的力学性能和粘接性能,还可降低有机硅树脂的固化温度.归纳总结了环氧树脂化学改性有机硅树脂的4种反应类型:1)缩聚反应;2)环氧基的开环聚合反应;3)硅氢加成反应;4)引入环氧基的反应.对该领域的近期研究成果进行了简要的综述,并展望了该领域未来的发展方向.     

低表面能树脂的性能及固化研究

通过化学改性,合成了环氧树脂/有机硅复合树脂。探讨了不同固化剂及其复配方式对其固化性能的影响,并得到最佳的固化剂配方。通过红外光谱（IR）、扫描电子显微镜（SEM）、动态力学分析（DMA）以及接触角测试,研究并比较了改性前后有机硅树脂涂层的微观结构形貌、体系混溶性、表面性能（接触角）等的变化。研究结果表明：环氧树脂与有机硅树脂之间具有较好的微观混溶性;改性后,树脂表面的粗糙度增加,接触角增大,形成低表面能树脂。     

环氧树脂的合成与应用研究概况

环氧树脂因具有优良的物理机械性能、化学稳定性、耐化学腐蚀性、耐热及粘接性能而得到广泛应用.其种类繁多且合成方法各异.文章以双酚A型环氧树脂为例对环氧树脂合成工艺及其在不同领域的几种应用形式分别进行了综述.     

氰酸酯树脂改性研究进展

氰酸酯树脂(CE)具有优异的介电性能、较高的玻璃化转变温度和强度、良好的耐化学腐蚀性和耐热性等优点,然而其固化物脆性较大,并且其韧性常常不能满足使用要求。从提高CE韧性角度,介绍了各种CE的改性方法(包括橡胶弹性体改性、热固性树脂改性、热塑性树脂改性和互穿聚合物网络改性等)及其应用研究进展。针对改性过程中存在的问题,提出了CE改性的未来发展方向。     

ABS树脂现状分析及其发展对策

详细介绍了ABS树脂的发展概况、技术概况和需求概况，以及ABS树脂的发展趋势，总结了我国ABS树脂生产状况及发展计划，提出了我国ABS树脂的发展对策。