铁掺杂γ-A1203分子筛催化苯直接羟基化制备苯酚反应

通过浸渍法制备了Fe／T-Al20,系列催化剂,研究了不同的煅烧温度和时间对催化剂催化活性的影响。考察了在不同的反应条件（例如：不同的溶剂,反应时间,催化剂的量,H202的量）下催化剂对苯直接羟基化制备苯酚的催化活性,以期得到最优的反应条件。     

铁掺杂γ-Al_2O_3分子筛催化苯直接羟基化制备苯酚反应

通过浸渍法制备了Fe/γ-Al2O3系列催化剂,研究了不同的煅烧温度和时间对催化剂催化活性的影响。考察了在不同的反应条件(例如:不同的溶剂,反应时间,催化剂的量,H2O2的量)下催化剂对苯直接羟基化制备苯酚的催化活性,以期得到最优的反应条件。     

铁掺杂TS-1分子筛催化剂催化苯羟基化制备苯酚反应

本研究通过浸渍法制备了铁/TS-1系列催化剂,将制备的新型催化剂应用于苯直接羟基化制备苯酚的反应。研究了铁/TS-1催化剂的制备条件(煅烧温度,煅烧时间和铁的负载量)对催化活性的影响。考察了在不同的反应条件(反应时间,催化剂的量,H2O2的量)下铁/TS-1催化剂对苯羟基化制备苯酚的催化活性。在优化反应条件下得到苯的转化率为11.2%和苯酚的选择性为100%。     

钒基催化剂催化苯羟基化制苯酚反应机理

苯羟基化制苯酚是C—H键向C—O键转变富有挑战性的课题之一。该文论述了钒基催化剂催化苯羟基化制苯酚反应机理的研究进展。以钒活性中心为主线,着重从自由基、非自由基和双活性催化机理三个方面进行详细分析归纳,同时分析中涵盖了此类催化剂高效性的本质和催化微环境的重要性。由于此类催化体系及催化机理能够为解决苯环上C—H键难活化和苯酚的深度氧化等科学问题提供理论指导。因此,很有必要聚焦经济与安全并存的苯酚合成方法,同时依托已有的催化反应机理,开发更稳定且高性能的催化剂,促进我国丰富的烃类有机化合物资源利用的原始创新。     

含铁催化剂催化苯直接羟基化制备苯酚的研究进展

催化苯直接羟基化是开发绿色苯酚生产新技术的高原子经济性的挑战性课题,但该工艺存在芳香C-H键难活化、产物酚的选择性较低等问题,其中高效催化剂的研制是核心问题之一。根据含铁催化剂独特的化学结构和催化性能,本文从配合物均相催化剂、仿生催化剂、负载型非均相催化剂等方面综述了含铁催化剂催化苯直接羟基化制备苯酚的研究进展,并着重介绍了Fenton体系和仿生催化体系的反应机理。分析表明,以氧化物及天然矿物作为载体的含铁催化剂合成简单,活性高,有较大的研究及工业开发价值。此外,研究催化机理对设计合成高效苯羟基化的催化剂具有指导意义。     

Fe、La改性β沸石催化苯/正丁烯烷基化反应

在小型固定床反应器上研究了Fe、La改性β沸石催化苯和正丁烯的烷基化反应,考察了金属负载量以及反应温度、进料质量空速比等工艺条件对改性β沸石催化性能的影响。采用XRD、BET、NH₃-TPD和TG-DTA等表征手段研究了Fe、La改性β沸石催化性能提高的机理。研究表明,Fe、La改性后β沸石表面的强、弱酸量都明显下降,相比较而言,La改性β沸石拥有较强的表面酸性,在催化苯和正丁烯的烷基化反应中显示出了更好的催化性能,具有更强的抗积炭能力,这也与BET和TG-DTA的结果一致。在以20%La/β沸石为催化剂、反应温度180℃、苯的进料空速1.2 h^-1、正丁烯的进料空速0.6 h^-1、反应6 h条件下,正丁烯的转化率为87.9%,仲丁基苯的选择性为88.2%。     

铁基沸石类催化剂催化苯酚羟基化制备苯二酚的研究

铁基沸石分子筛催化苯酚直接羟基化制备苯二酚反应,具有原料低廉、反应条件温和、合成路线简单和过程绿色环保等优势,近些年来逐渐成为研究的热点.主要分析苯酚羟基化反应中诱导期、催化活性、选择性和稳定性等与铁基沸石催化剂结构性质之间的关系.比较苯酚羟基化反应的各种机理.探讨反应温度、反应时间、溶剂、催化剂用量、过氧化氢与苯酚物...     

Hβ沸石修饰的复合氧化物对苯酚羟基化反应的催化作用

采用不同硅铝比的Hβ沸石对铁基复合金属氧化物催化剂进行了修饰,发现复合氧化物催化体系中掺入适量具有特定结构的Hβ沸石,可以提高催化剂的活性,缩短甚至消除羟基化反应诱导期,避免由于未反应过氧化氢的积累增加反应器运行的风险,提高过氧化氢有效利用率和目标产物选择性。但过多的Hβ沸石导致苯酚和苯二酚缩合生成不溶于水的焦油,降低了羟基化反应的目标产物选择性。比较合适的修饰用Hβ沸石包括Hβ-80、Hβ-63和Hβ-48。比较好的Hβ-80沸石掺入质量分数为7%,以7% Hβ沸石修饰的Fe-Cu-Sn-Zn-O/γ-Al2O3复合氧化物作催化剂,反应温度65 ℃、反应时间30 min、苯酚5.3 g、溶剂水10.0 g、m(苯酚)∶m(催化剂)=294、n(过氧化氢)∶n(苯酚)=0.33时,反应诱导期不到1 min,苯酚转化率22.3%,苯二酚选择性91.9%,过氧化氢有效利用率62.1%。     

酶催化直接糖基化制备p-羟基苯乙基β-D-葡萄糖苷

研究了水-有机溶剂体系中β-葡萄糖苷酶催化直接糖基化反应制备p-羟基苯乙基β-D-葡萄糖苷,考察了反应体系、水分活度(aw)、反应温度和β-D-葡萄糖与p-羟基苯乙醇摩尔比对酶稳定性及产率的影响.实验结果表明,在水-乙腈、水-1,4-二氧六环和水-1,2-二乙酰氧基乙烷体系中均可进行直接糖基化反应.在水-1,2-二乙酰氧基乙烷体系中,合适的反应条件为p-羟基苯乙醇0.6 mol/L,β-D-葡萄糖0.2 mol/L,酶量3.6 mg/10 mL,aw为0.76,52 ℃,pH值6.2,280 r/min,反应26 h后产率达到20.66%.随反应时间增加,产物抑制和酶稳定性降低程度明显增加,限制了产率的提高.     

苯和苯酚直接催化羟基化反应研究新进展

叙述了苯直接催化羟基化反应制苯酚、苯酚直接催化羟基化反应制苯二酚的研究 开发的最新进展,介绍了不同氧化剂的试验情况,评述了各类多相催化剂的研究开发成 果。H2O2作为苯及苯酚羟基化反应的氧化剂,具有反应条件温和,产物选择性高,对环境 无害等特点,成为工业催化领域中由苯直接羟基化反应制苯酚、苯酚直接羟基化反应制 苯二酚的主导氧化剂,开发高效的多相催化剂是该绿色合成技术的技术关键。     

三氯化铝负载HY沸石催化β-甲基萘转移烷基化反应

通过液相沉积法将无水AlCl3负载到HY沸石上制得负载型催化剂。研究了负载前后HY沸石催化β-甲基萘(β-MN)与均四甲苯(TMB)转移烷基化反应性能。结果表明,随着负载型HY沸石的表面酸性增强,沸石的孔径减小,催化β-MN与TMB转移烷摹化反应的活性提高,2,6-／2,7-二甲基萘(DMN)的选择性得到改善。当反应在β-MN与TMB摩尔比为1:1,反应温度为400℃,空速为6.0 h-1的条件下进行时,β-MN的转化率为46.4％,2,6-DMN／2,7-DMN的选择性为25.6％。     

酶催化制备p-羟基苯乙基β-D-葡萄糖苷过程强化

以亲水性固体材料吸附p-羟基苯乙醇的形式以及补加葡萄糖方式,通过β-葡萄糖苷酶在水-1,2-二乙酰氧基乙烷体系中催化P-羟基苯乙醇直接糖基化反应制备P-羟砖苯乙基β-D-葡萄糖苷.当硅藻土吸附p-羟基苯乙醇的吸附量为0.06mol·g-1,体系水分活度(aw)0.78,52℃,pH 6.2时,在p-羟基苯乙醇为0.6mol.L-1,与葡萄糖摩尔比为3的条件下,反应24 h,反应产率达25.63%,产物浓度为O.05l mol.L-1;采取反应后期补加葡萄糖到初始浓度,继续反应24 h,总反应产率达40.15%,产物总浓度为0.101 mol·L-1.而两次补加的总反应产率达41.10%,产物总浓度为0.124 mol·L-1.实验结果表明,吸附形式P-羟基苯乙醇和补加葡萄糖两种方式对在水-1,2-二乙酰氧基乙烷体系中的酶催化直接糖基化反应过程都具有明显的强化作用.     

微波辐射法制备纳米级β-沸石

通过微波辐射方法,以粗孔硅胶为硅源,偏铝酸钠为铝源,四乙基氢氧化铵为模板剂,合成了纳米级β- 沸石。研究凝胶组成和辐射条件对合成β-沸石的影响。表征了不同硅铝比Hβ-沸石的酸性和结构特征。结果表明: 初始n(Al2O3):n(SiO2)对β-沸石晶化的影响较水的影响大,微波法合成β-沸石相对结晶度高于90％,而模板剂用量比传统水热法低10％以上。最佳合成条件是pH为10,辐射温度140℃,辐射时间60min。     

Hβ沸石催化合成4-叔丁基邻苯二酚

研究了在Hβ沸石催化下,邻苯二酚与叔丁醇烷基化合成4-叔丁基邻苯二酚的反应.系统考察了反应时间、反应物的配比、反应温度、催化剂用鼍及催化剂重复使用等因素对反应的影响,优化了反应条件.结果表明,当酚与醇摩尔比为1:4,催化剂用量为5g/1mol酚,反应时间为3h,转化率可达87%以上,选择性可达99%以上.证明Hβ沸石对该反应有较好的催化活性和选择性.     

Hβ沸石催化环己醇脱水制备环己烯

Hβ沸石经水蒸气处理、酸处理改性后，酸量有很大变化。研究了选择酸量大的Hβ沸石为催化剂，由环己醇脱水制备环己烯，催化剂用量、反应时间、反应温度对脱水反应的影响。最佳反应条件为环己醇O．2mol，催化剂2g，反应温度190～200℃，反应时间3h的产率为82．3％，催化剂可以重复使用。     

乙酸正己酯在β-沸石上的催化合成

用硅铝比为25的β-沸石分子筛作催化剂,对乙酸和正己醇的酯化反应进行了研究,考查了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应时间等对乙酸正己酯的酯化产率的影响;并对沸石的表面酸量和酸强度进行了表征。结果表明,H-β沸石分子筛具有较好的催化性能,可循环使用,适宜的反应条件为:n(醇)∶n(酸)为1.0∶1.4,催化剂用量6g(1mol己醇),反应时间2.5h,醇的酯化率达96%以上。     

油页岩渣合成β沸石分子筛的研究

对油页岩渣进行一次热活化,再进行热活化与化学活化结合的二次活化,以活化后溶出的硅酸钠为硅源合成β沸石,探讨了一次活化和二次活化的处理工艺。实验表明,一次活化中,油页岩渣中的有机物通过煅烧被氧化除去,加入c（盐酸）=4mol/L时除铁效果最佳,铁的溶出率达到80.2%;二次活化中,一次活化后的油页岩渣与固体NaOH混合煅烧后生成了溶于水的Na2SiO3,碱的加入量为油页岩渣的2倍时,Na2SiO3的回收率达到最大,为82.3%,以溶出的Na2SiO3为硅源合成β沸石,产品无杂晶,结晶度为82%,产率为69.4%。     

β-环糊精聚合物处理废水中苯和苯酚的研究

本实验采用β-CD交联聚合物,采用自行设计恒温水浴振荡装置,在分光光度法的基础上,提出了一种实验室用β-CD交联聚合物包合废水中有机物的实验方法。分析了不同量的β-CD交联聚合物、β-CD等因素对废水中有机物的影响。通过实验得出β-CD交联聚合物对废水中有机物的包合率随着加入量的增大包合率而增大,而且β-CD交联聚合物对废水中有机物毒性的去除效果比较强。实验结果表明本方法简单易行,成本低廉,可用于实验室处理模拟废水中有机物的研究。     

沸石分子筛催化合成2-甲基蒽醌反应性能的研究

以HZ-1沸石替代传统均相酸催化剂,在液-固多相催化的间歇式反应条件下,通过一步反应催化合成了2-甲基蒽醌。并考察了HZ-1沸石交换次数等制备条件和催化剂用量对甲苯的苯甲酰化反应的影响。在催化剂用量为2.5g,反应温度为250℃时,邻苯二甲酸酐的转化率达到71.4%,2-甲基蒽醌的选择性为89.0%。二次交换沸石的催化性能较好。