木糖醇缩醛类凝胶因子的合成及其凝胶性能的研究

以取代的苯甲醛和木糖醇为原料,环己烷为溶剂和夹带剂,甲醇为促进剂,十二烷基苯磺酸为催化剂,用共沸脱水法合成了5个木糖醇缩醛衍生物:1,3∶2,4-二(对甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅰ),1,3∶2,4-二(间甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅱ),1,3∶2,4-二(邻甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅲ),1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苄叉)-D-木糖醇(Ⅳ),1,3∶2,4-二苄叉-D-木糖醇(Ⅴ)。将木糖醇缩醛衍生物用作低相对分子质量(以下简称分子量)有机凝胶因子,比较了其凝胶性能,取代基以空间位阻的形式影响凝胶因子分子的自组装,并能增强凝胶因子分子之间的相互作用。溶剂通过范德华力参与了凝胶三维网络的构建,提高网络的强度。红外光谱测试表明,凝胶形成过程中生成的氢键是该类凝胶因子自组装的驱动力。     

二苄叉山梨醇类透明剂合成技术及发展

综述了国内外二苄叉山梨醇类透明剂的发展及合成技术;分别介绍了有关第一代二苄叉山梨醇类透明剂二苯亚甲基山梨醇(DBS),第二代二苄叉山梨醇类透明剂双(对-甲基-二苯亚甲基山梨醇) (MDBS)、双(对-乙基-二苯亚甲基山梨醇)(EDBS)和第三代二苄叉山梨醇类透明剂双(3,4-二甲基-二苯亚甲基山梨醇(DMDBS)的合成方法。     

复合成核剂对聚丙烯物理力学性能的影响

研究了1,3:2,4-二(对甲基二苄叉)山梨醇/1,3:2,4-二(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇(MDBS/DMDBS)复合成核剂、DMDBS/2,2'-亚甲基-二(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸盐(NA-1)复合成核剂、NA-1/2,2'-亚甲基-双(2,4-二叔丁基苯酚)磷酸盐(NA-2)复合成核剂的协同效应对聚丙烯(PP)透明性及力学性能的影响。结果表明:当MDBS与DMDBS的复配比为0.15:0.10时,改性PP的雾度达到最小值9.6%;当DMDBS与NA-1的复配比为0.20:0.05时,改性PP的雾度达到最小值10.3%。此外,NA-1的加入提高了PP的弯曲强度和弯曲模量;NA-1/NA-2复合成核剂对PP透明性的改善效果不明显,但能使PP的弯曲模量显著提升,最高可达1.96 GPa。     

1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基山梨醇的合成

以对乙基苯甲醛和山梨醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在混合溶剂中合成出1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基山梨醇透明成核剂,通过正交实验确定了最佳合成工艺条件,反应物料为n(对乙基苯甲醛)∶n(山梨醇)=2.2∶1,混合溶剂为V(环己烷)∶V(甲醇)=2∶1,催化剂用量为山梨醇质量的1.5%,在此工艺条件下,产物收率95%以上。测定了产物的熔点和红外光谱。     

1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖合成研究

以D-呋喃核糖为原料,经羟基保护、选择性脱除2位保护基团,得到1-O-甲基-3,5-二-O-(2,4-二氯苄基)-D-呋喃核糖。以2,4-二氯氯苄作为羟基保护试剂,对羟基全保护反应进行了优化,产率达83.5%。选用四氯化锡作为脱苄试剂,选择性脱除2位苄基,产率达79.0%,总收率为66.0%。产物经质谱、核磁共振谱及红外光谱进行了结构表征。     

烯丙基山梨醇凝胶因子的合成及凝胶性能研究

1, 3∶2, 4-二(对甲基苄叉)-D-山梨醇(MDBS)是一种凝胶能力突出的山梨醇缩醛类凝胶因子,对比MDBS本设计合成一系列烯丙基山梨醇缩醛,并通过凝胶因子之间的作用力、分子的几何构型及亲疏水作用等方面研究了凝胶因子在溶剂中的自组装及凝胶机理。考察了4种凝胶因子对30种常见有机溶剂的凝胶能力,以及凝胶因子在不同溶剂中的最低凝胶浓度。结果表明,凝胶因子的凝胶能力依赖于凝胶因子的分子结构,烯丙基的引入显著提高了凝胶因子的凝胶能力。研究了凝胶的形成机理,通过紫外光谱研究自组装力,通过场发射扫描电镜可以观察到凝胶呈纤维状和三维网状结构。     

聚丙烯透明剂的合成研究及应用

以山梨醇和二(三)甲基苯甲醛为原料,在酸催化下进行醇醛缩合反应,合成了多甲基苄叉山梨醇二缩醛(简称CT),并对影响产品收率的因素和CT对聚丙烯性能的影响进行了考察.CT能显著降低聚丙烯雾度(≤15%),提高光泽度(≥130%).     

香豆素噻唑烷二酮类化合物的合成

运用拼合原理并根据构效关系研究结果,设计了香豆素噻唑烷二酮类化合物,合成方法是以甲基取代的香豆素为原料,经NBS溴化后,再与5-(4-羟基苄叉)-噻唑烷-2,4-二酮在NaH作用下缩合得到,其中中间体5-(4-羟基苄叉)-噻唑烷-2,4-二酮是由噻唑烷二酮与对羟基苯甲醛在哌啶催化下缩合得到,共合成了5-[4-(香豆素-7-亚甲氧基)苄叉]-噻唑烷-2,4-二酮、5-[4-(4-甲基香豆素-7-亚甲氧基)苄叉]-噻唑烷-2,4-二酮、5-[4-(香豆素-6-亚甲氧基)苄叉]-噻唑烷-2,4-二酮、5-[4-(7-甲氧基香豆素-4-亚甲氧基)苄叉]-噻唑烷-2,4-二酮、5-[4-(3-溴香豆素-7-亚甲氧基)苄叉]-噻唑烷-2,4-二酮、5-[4-(3-溴-4-甲基香豆素-7-亚甲氧基)苄叉]-噻唑烷-2,4-二酮6个香豆素噻唑烷二酮类化合物,结构均经IR1、HNMR、MS确定,两步反应合成目标化合物总产率分别为10.4%、13.1%、7.1%、16.0%、22.0%、18.0%。     

苯甲酸阿格列汀合成工艺的改进

以3-甲基-6-氯尿嘧啶、2-氰基溴苄为起始原料,在碱性条件下经亲核取代反应得到2-(6-氯-3-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢-2H-嘧啶-1-基甲基)-苄腈,再与(R)-3-氨基哌啶二盐酸盐取代得到(R)-2-[(6-(3-氨基哌啶-1-基)-3-甲基-2,4-二氧代-3,4-二氢嘧啶-1(2H)-基)甲基]苄腈,最后与苯甲酸成盐以69. 61%的总收率得到目标化合物,纯度99. 57%。该合成工艺反应条件温和、成本低廉,适用于工业化生产。     

1,3;2,4-二(3,4-二甲氧基苄基)山梨醇的合成与表征

以D-山梨醇,3,4-二甲氧基苯甲醛为原料,合成1,3;2,4-二(3,4-二甲氧基苄基)山梨醇的工艺条件。实验表明:采用对甲基苯磺酸(PTSA)作为催化剂,当n(D-山梨醇)∶n(3,4-二甲氧基苯甲醛)=1∶2.0².1,催化剂、环己烷、甲醇用量分别为反应基础物用量的3%、600%、350%(质量分数),反应时间5h左右,产率可达95%以上,并对其结构进行了表征。     

长碳链脲基氨基甲酸酯的合成及其凝胶性能研究

合成了一类新型的长碳链型脲基氨基甲酸酯低分子量有机凝胶因子,测试了它们对不同溶剂的凝胶性能.首先用脂肪醇与甲苯-2,4-二异氰酸酯反应生成相应的氨基甲酸酯;再与脂肪胺反应以较高的收率得到目标产物.产物结构均经过HINMR确认.实验结果表明此类凝胶因子具有非常好的凝胶性能.使用FT-IR发现氢键在此类凝胶因子形成有机凝胶...     

Regulation of substituent groups on morphologies and self-assembly of organogels based on some azobenzene imide derivatives

In this paper, new azobenzene imide derivatives with different substituent groups were designed and synthesized. Their gelation behaviors in 21 solvents were tested as novel low-molecular-mass organic gelators. It was shown that the alkyl substituent chains and headgroups of azobenzene residues in gelators played a crucial role in the gelation behavior of all compounds in various organic solvents. More alkyl chains in molecular skeletons in present gelators are favorable for the gelation of organic solvents. Scanning electron microscopy and atomic force microscopy observations revealed that the gelator molecules self-assemble into different aggregates, from wrinkle, lamella, and belt to fiber with the change of solvents. Spectral studies indicated that there existed different H-bond formations between amide groups and conformations of methyl chains. The present work may give some insight to the design and character of new organogelators and soft materials with special molecular structures.     

Self-assembly of organogels via new luminol imide derivatives: diverse nanostructures and substituent chain effect

Luminol is considered as an efficient sycpstem in electrochemiluminescence (ECL) measurements for the detection of hydrogen peroxide. In this paper, new luminol imide derivatives with different alkyl substituent chains were designed and synthesized. Their gelation behaviors in 26 solvents were tested as novel low molecular mass organic gelators. It was shown that the length and number of alkyl substituent chains linked to a benzene ring in gelators played a crucial role in the gelation behavior of all compounds in various organic solvents. Longer alkyl chains in molecular skeletons in present gelators are favorable for the gelation of organic solvents. Scanning electron microscope and atomic force microscope observations revealed that the gelator molecules self-assemble into different micro/nanoscale aggregates from a dot, flower, belt, rod, and lamella to wrinkle with change of solvents. Spectral studies indicated that there existed different H-bond formations and hydrophobic forces, depending on the alkyl substituent chains in molecular skeletons. The present work may give some insight to the design and characteristic of new versatile soft materials and potential ECL biosensors with special molecular structures.     

阻燃剂2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪的合成及工业试验研究

对阻燃剂2,4,6-三(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪的相转移催化合成工艺进行了改进,完成了工业试验研究。通过向2,4,6-三溴苯酚、三聚氯氰的溶液中滴加氢氧化钠水溶液的方式进行相转移催化合成,考察了有机溶剂、物料摩尔比、反应温度、反应时间对反应的影响。用正交实验确定了最佳物料配比n(2,4,6-三溴苯酚)∶n(氢氧化钠)∶n(催化剂)∶n(三聚氯氰)=3.05∶3.05∶0.05∶1,经工艺优化,产品收率达到96.6%,用IR分析了产品结构。工业试验在3 m3反应釜中进行,消耗定额为:2,4,6-三溴苯酚800 kg、三聚氯氰146 kg、氢氧化钠96.4kg、二氯甲烷1 400 kg、乙醇1 000 kg。溶剂二氯甲烷和乙醇回收率达到90%以上,重复使用10次后,工业试验产品收率仍可达到95%。工业试验产品经热重分析,温度达到320℃时,失重为1%,在H IPS中应用结果表明,其机械性能、热性能和阻燃性能完全满足出口阻燃H IPS的技术指标要求。     

希夫碱凝胶因子的合成及压致变色性能研究

智能凝胶作为一种新型软材料对外界刺激具有独特的响应性,近年来受到人们的极大关注。以易于结构衍生化的2,4-（3,4-二氯苯亚甲基）-D-葡萄糖酸甲酯为平台分子,设计合成了新型智能希夫碱类凝胶因子化合物3a和3b。研究了凝胶因子在不同溶剂中的凝胶性能,并探索了机械力对于智能凝胶因子的影响。结果表明,凝胶因子的凝胶能力依赖于溶剂的种类和凝胶因子碳链的长度;通过原子力显微镜及场发射透射电镜可以观察到凝胶呈三维纤维网状结构。有趣的是,碳链较短的化合物3b具有压致变色性能,场发射扫描电镜和X-射线衍射表明压致变色是由于结晶态和无定型态聚集体结构的转变。     

Spacer effect on nanostructures and self-assembly in organogels via some bolaform cholesteryl imide derivatives with different spacers

In this paper, new bolaform cholesteryl imide derivatives with different spacers were designed and synthesized. Their gelation behaviors in 23 solvents were investigated, and some of them were found to be low molecular mass organic gelators. The experimental results indicated that these as-formed organogels can be regulated by changing the flexible/rigid segments in spacers and organic solvents. Suitable combination of flexible/rigid segments in molecular spacers in the present cholesteryl gelators is favorable for the gelation of organic solvents. Scanning electron microscopy and atomic force microscopy observations revealed that the gelator molecules self-assemble into different aggregates, from wrinkle and belt to fiber with the change of spacers and solvents. Spectral studies indicated that there existed different H-bond formations between imide groups and assembly modes, depending on the substituent spacers in molecular skeletons. The present work may give some insight into the design and character of new organogelators and soft materials with special molecular structures.     

长链烷氧基芳香醇凝胶因子的合成及性能

为了研究有机凝胶的溶剂效应,合成了单链烷氧基芳香醇系列化合物S-C12、S-C14、S-C16及三链化合物T-C14。测试了它们的凝胶性能并分析了侧链的影响。阴离子测试结果表明,该系列凝胶化合物可以对氟离子刺激作出响应。运用扫描电子显微镜观察并分析了凝胶的微观形貌,并通过核磁共振光谱及红外光谱研究了系列化合物的成胶驱动力。红外光谱中,溶液状态下游离态羟基吸收波数(3 673 cm~(-1))较凝胶状态下(3 651cm~(-1))发生了蓝移,由此证明氢键是凝胶形成的重要驱动力。计算了凝胶因子S-C14及14种有机溶剂的梯氏参数并绘制了梯氏图,获得S-C14在有机溶剂中形成凝胶的预测区域,并对该预测区域的有效性进行了验证。采用Kamlet-Taft参数法分析并明确了溶剂得失氢键能力以及溶剂极性对所合成化合物凝胶性能的影响,并利用文献报道的系列凝胶因子对所得结论的一致性进行了验证。     

含不对称碳原子的苯并吡喃-2-酮骨架化合物的液晶性和凝胶性能

对苯并吡喃-2-酮-6-基-4-烷氧基苯甲酸酯(1-n)的烷基链进行化学修饰,引入了不对称碳原子,合成了苯并吡喃-2-酮-6-基-4(S)-烷氧基苯甲酸酯(2 H-chromen-2-on-6-yl 4-(S)-alkoxy-benzo-ates,1-n*)化合物。研究了化合物1-n*的液晶性和凝胶性能。与化合物1-n相比,长碳链的化合物1-n*显示近晶A相。化合物1-n*能够同多种有机溶剂形成凝胶,测试了在各种溶剂中的临界凝胶浓度。扫描电子显微镜观察结果表明,干凝胶呈纤维状三维网络结构,化合物1-7*的凝胶纤维呈右旋结构,化合物1-8*的凝胶纤维则呈左旋结构与已报道的凝胶剂相比,凝胶剂1-n*具有化学结构简单、相对分子质量小、内酯骨架形状宽度大和偶极矩大的特点,偶极作用在增强凝胶性能方面起到重要的作用。