铀-苦杏仁酸-乙基紫多元配合物分光光度法测定微量铀

用偶氮胂Ⅲ和偶氮氯膦Ⅲ试剂测定铀,或灵敏度低,或需萃取,操作麻烦。用三苯甲烷类染料测定铀已有研究,以苦杏仁酸做配位体,以三苯甲烷类染料做显色剂测定硼和锑有过报道。我们在此基础上研究了铀-苦杏仁酸-乙基紫体系,铀-苦杏仁酸-乙基紫可形成离子缔合物,在非离子表面活性剂存在下,溶于胶束中,因此可在水相直接测定微量铀,其摩尔吸光系数ε=1.4×10~5cm~(-1)·1·mol~(-1),铀含量在0.1-0.75μg/ml范围内与吸光度呈线性关系。我们还研究了干扰离子的影响,并测定了合成样品中微量铀,结果满意。     

偶氮氯膦6,8-萘二磺酸-氯化+四烷基吡啶光度法测定矿石中的铀

铀(IV)在0.5—1.4 mol/l盐酸中,用氯化十四烷基吡啶(简称TPC)作增溶剂,铀(IV)与偶氮氯膦6,8-萘二磺酸(简称偶氮氯膦G)-TPC形成的三元络合物具有极高的灵敏度(ε_(705nm)=1.6×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)和较好的选择性。从而建立了用P_(350)-DA_(201)树脂柱层析分离,在pH1.6—4.5的铁(II)-EDTA体系中还原铀(VI),以偶氮氯磷6,8一萘二磺酸显色,TPC增溶光度法测定矿石中的铀。当矿样中铀量为5×10~(-4)%时,相对标准偏差为±11.4%。     

二(2-乙基己基)亚砜从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学研究

采用恒界面池法研究了二(2-乙基己基)亚砜(DEHSO)从稀硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学行为。结果表明,在该条件下,DEHSO萃取铀(Ⅵ)的过程为扩散控制。硝酸根浓度是萃取过程重要动力学因子。萃取动力学方程为:R=K_fA[UO_2~+][H~+]~(-0.33)[NO_3~-]~(2·16)[DEH-SO]~(0.63)。萃取速率常数K_f为7.90×10~(-2)m·s~(-1)·l~(2.5)·mol~(-2.5)萃取表观活化能为0.9KJ·mol~(-1)。     

2-(2''''-噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚-乳化剂OP胶束增溶光度法测定微量铀

本文研究了用2-(2’-噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称TAE)和乳化剂OP(简称OP)胶束增溶光度法测定铀。显色适宜pH范围为4.70—7.75,U(VI)-TAE在576 nm处呈吸收峰,ε_(576nm)=4.68×10~4。温度高于27℃时,络合物在水-醇或水-OP(或Triton X-100)中均不稳定。但加聚乙烯吡咯烷酮(简称PVP)。后加热显色可使之稳定。在有Mg-CyDTA存在下,仅钒为正干扰;碲、钦、氟离子、磷酸根有负干扰。矿样溶液经阴离子交换分离铀后,本法可准确测定矿石中低至ppm级的铀。     

2,6-二乙酰吡啶双(芳基腙)衍生物用作铀的分析试剂

本文研究了新的络合物型测铀试剂的特性。介绍了二乙酰吡啶双(糠酰腙)(H_2dapf)的合成,并测试了它的金属络合物的萃取,树脂吸附和显色条件。在pH≥3时,在溶液中形成铀酰-H_2dapf络合物,可用比色法测定铀。在0.72—10.8 ppm范围内遵循朗伯-比尔定律。在波长为400 nm和350 nm,pH为3—8,摩尔吸光系数分别为1.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)和3.5×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。用EDTA作掩蔽剂。     

用孔雀绿萃取分光光度法测定铀

本文提出了一个用氯苯萃取铀-苯甲酸盐-孔雀绿络合物测定铀的灵敏的分光光度法。其最大吸光度在635毫微米处,克分子吸光系数为8.3×10~4升·克分子~(-1)厘米~(-1)。从欠酸的硝酸铝溶液中,用甲基异丁基酮萃取铀,使之与干扰离子分离。分取萃取液,用氯苯稀释,并与含有孔雀绿(MG)的苯甲酸盐缓冲溶液一起震荡。本法已应用于合成浸出液中铀的测定,萃合物的组成可能是[UO_2(C_6H_5COO)_3~-][MG~+]。     

铀(Ⅲ)离子的吸收光谱及其稳定性研究

本文采用汞阴极电解还原法制备了铀(Ⅲ)溶液,研究了在盐酸介质中各种氨羧络合剂乙二胺四乙酸二钠(EDTA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、1,2-环已烷二胺四乙酸(CyDTA)、三乙基四胺六乙酸(TTHA)和水溶性有机溶剂甲醇、乙醇和丙酮的存在对铀(Ⅲ)稳定性影响,测定了在不同盐酸浓度中铀(Ⅲ)和铀(Ⅳ)的吸收光谱。实验表明,在0.5-4.5mol/l盐酸浓度范围内铀(Ⅲ)的摩尔吸光系数为167cm~(-1)·mol~(-1)·l(波长521nm处),铀(Ⅳ)的存在并不干扰铀(Ⅲ)的测定。在铀(Ⅲ)浓度为0-6.0×10~(-3)mol/l之间,用于分光光度分析的标准曲线呈良好线性关系。     

测定水中微量铀的高灵敏显色体系的研究

本文介绍了一种用于测定水中微量铀的高灵敏显色体系。水样中加入菸酸、乙基紫和硫酸后,用混合溶剂环己烷+甲基异丁基甲酮(MIBK)(1:1)萃取,分光光度法测定。该方法的表观摩尔吸光系数为1.62×10~(-6)L·mol~(-1)·cm~(-1),回收率为97.8—106.0％,探测下限为2×10~(-9)g/mL,避免了使用有害的溶剂苯;Ca~(2+)、W~(6+)、Cu~(2+)和Hg~(2+)等离子对铀的测定干扰较严重。     

铀化合物中微量钽的萃取色层分离—ICP／AES测定

以CL-TBP萃取色层分离-水平式ICP/AES测定铀化合物中微量Ta。方法是先将铀化合物转化成硝酸铀酰,再以含0.2mol·l ?HF的3mol·l~(-1)HNO_3溶液溶解微量Ta,然后进行分离和测定。取样0.3g,测定下限为0.5×10~(-6);当Ta含量为1.7×10~(-6)-5.0×10~(-6)时,方法的加入回收率在88%106%范围内;相对标准偏差≤10%。     

用N-P-甲氧基苯基-2-呋喃基丙烯氧肟酸萃取分离和用4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚分光光度法分析环境样品中钍(Ⅳ)

钍从某些通常与环境样品有联系的阳离子和阴离子中被分离是用液-液萃取法。在pH3.6—5.5用N-P甲氧基苯基-2-呋喃基丙烯氧肟酸(MFHA)萃取入氯仿,而后反萃取,进入含有1.8—2.2mol/LHCl水溶液中,在500nm(ε=3.9×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1))用4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)测定。方法成功的用于煤灰分、独居石、铀-钍矿、动物组织细胞,植物细胞组织和天然水的分析。MFHA和PAR是从13种氧肟酸和9种吡啶偶氮挑选出来的,作为试剂组合,提供了最大的选择性和灵敏度。     

U(Ⅵ)-5-Br-PADAP-CNS~--十二烷基二甲氨基乙酸络合体系的研究

U(VI),5-Br-PADAP,CNS~-,DDMAA在pH4.0的六次甲基四胺缓冲溶液中形成带正电荷的稳定的多元胶束络合物,λ_(max)=590nm,ε=8.9×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),铀含量在0—30μg/25ml 范围内符合比尔定律。络合物的组成比为U(VI):5-Br-PADAP:CNS~-=1:1:2,采用TBP萃淋树脂分离和Al-CYDTA掩蔽干扰,方法用于矿石中微量铀的测定,获得较为满意的结果。     

激光-液体荧光法直接测定锆-铌合金中微量铀

建立了一个不经分离基体直接测定锆-铌合金中微量铀的激光-液体荧光法。在掩蔽剂柠檬酸钠存在下,以焦磷酸钠作为铀的荧光增强剂,用氮分子激光激发铀络合物的荧光,检测限可达2×10~(-3)ppm,当铀含量为0.010 ppm时,测定精度±4%。     

协同萃取体系的研究——Ⅱ.DMHMP和HEHEHP协同萃取UO_2(NO_3)_2的机理

本文研究了甲基膦酸二(1-甲庚)酯(DMHMP)和2-乙基已基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEHEHP)协同萃取硝酸钠酰。用斜率法测得协萃络合物的组成为UO_2(NO_3)(HA_2)·DMHMP。在20℃时(离子强度为0.5)协萃反应平衡常数1gβ_(12)=4.95。并求得了热力学函数ΔH、ΔZ和ΔS分别为—2.50×10~4J·mol~(-1)、-2.75×10~4J·mol~(-1)和8.61J·mol~(-1)·K~(-1)。依据锥角堆积模型讨论了协萃反应机理。     

同位素稀释质谱法测定高放废液中的铀

用双同位素稀释质谱法测定高放废液中的微量铀,采用TBP/Kel-F粉反相分配色层法分离铀,双稀释剂分别为浓缩~(235)U及~(238)U,铀同位素丰度比的质谱测定相对标准误差优于0.1%,化学处理及质谱测定全流程铀的空白值为3×10~(-9)g,方法检测限对于铀为1×10~(-9)g,高放废液中微量铀测定结果不确定度为±2%。     

季铵萃淋树脂色谱分离—ICP／AES法测定核纯级UO2中7种杂质元素

应用237-季铵萃淋树脂色谱分离技术,将核纯级UO_2中铀与待测杂质元素在6.5 mol·l~(-1)HNO_3。介质中定量分离后,以975型ICP直读光谱仪同时测定Ba、Be、Nb、Ru、Sb、Sn和Ta。取样200mg时,测定下限为0.013×10~(-6)-0.50×10~(-6);当各元素含量约为1.0×10~(-6)时,方法的加入回收率在98%-103%范围内;相对标准偏差<5%。     

UO_2~(2+)-吡咤-3-甲酸-乙基紫离子缔合物高灵敏显色反应的研究

本文用萃取光度法研究了UO_2~(2+)-吡啶-3-甲酸-乙基紫离子缔合体系的显色反应,提出了用苯:MIBK(3:1)作为萃取剂的一个高灵敏度的显色休系,探讨了萃取比色的最佳条件,并进行了合成试样中铀的测定。     

配合物NpO_2F稳定常数的测定

以二 (2 乙基己基 )磷酸 (HEDHP)作萃取剂 ,用溶剂萃取法测定了NpO2 F的稳定常数。当离子强度为 1 0mol/kg ,温度为 2 88,2 98,30 8,318K时 ,稳定常数 (lnβ)分别为 1 4 9± 0 0 7,1 4 7± 0 0 4 ,1 2 8± 0 0 5 ,1 0 0± 0 11。对于NpO2 + +F- =NpO2 F反应 ,其ΔG2 98,ΔH和ΔS分别为 (- 8 37± 0 2 0 )kJ/mol,(- 2 9.1± 6 0 )kJ/mol和 (- 71.1± 19.7)J/(mol·K)     

二异丁基甲酮萃取分离-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定磷灰石矿中的铀和钍

用溶剂萃取分离电感耦合等离子体原子发射光谱法验证了磷矿石中锕系元素(铀和钍)的测定。对铀和钍来说,由于磷灰石中钙的光谱干扰和由主要组分(磷酸钙)产生的负干扰同时出现,因此,在磷灰石矿用热硝酸处理后,需用溶剂萃取法将铀和钍从磷酸钙中分离出去。在本研究中,用1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰-5-吡唑啉酮(HPMTFP,pK_a=2.56)作为萃取试剂,选择二异丁基甲酮(DIBK)作为萃取有机溶剂。当pH值超过2时,铀和钍被定量萃取,并能从磷灰石组分中分离出来,有机相直接在ICP-AES光谱仪上测定。 利用该方法测定了美国佛罗里达磷灰石矿中的铀和钍含量,U(103±2.2)×10~(-6)和Th(8.84±0.19)×10~(-6)。这些结果与利用ICP-MS测量得出的结果相吻合。     

应用清除剂的多重效应研究环己烷和4-甲基-4-苯基-2-戊酮体系的辐解机理

本文报道了应用清除剂的多重效应研究4-甲基-4-苯基-2-戊酮(MPP)对环己烷辐解抑制的机理。实验发现在环己烷-MPP二元体系辐解过程中,除了激发能传递外,还存在MPP对氢原子俘获过程。实验结果给出该过程的速率常数为2.5×10~9L·mol~(-1)·s~(-1),热氢原子的产额为1.5.     

用3-苯基-4-苯甲酰-5-异噁唑酮在二异丁酮中溶剂萃取分离电感耦合等离子体发射光谱法测定磷灰石矿物中的铀

本文用溶剂萃取电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定磷灰石矿物中的铀。使用3-苯基-4-苯甲酰基-5-异噁唑酮(HPBI)高酸度萃取剂(pK_A=1.23)和二异丁酮(DIBK)能使铀从很低pH范围内萃取出来,并与干扰元素分离,而且避免了磷酸钙的沉淀,磷灰石矿物用浓硝酸处理。在除去少量不溶性残渣之后,用0.06mol HPBL将铀萃入DIBK(pH0.3),以分离干扰元素。用ICP-AES测定铀,并直接注入DIBK相。选定波长367.01nm,得到最高的强度比,即在DIBK相中铀的发射强度对背景的比,和最好的检测限(0.02mg/L)。测得在磷灰石中铀的含量是(1.06±0.12)×10~(-2)%。