催化重油抽提装置设备结焦成因及对策

分析了催化重油抽提装置设备结焦的成因,并在实验室模拟生产装置生焦状况.结果表明,由于糠醛易与稠环芳烃起缩合反应,而原料中带有的酸性物质以及装置的工艺温度促使缩合反应加剧进行,造成设备结焦.通过控制系统的水量、控制溶剂回收过程的温度、糠醛溶剂加剂、原料注碱、更换糠醛溶剂等多种手段可改善抽提装置设备结焦状况,延长装置运转周期.     

糠醛抽提预处理催化裂化循环油制备中间相沥青原料

以糠醛作为抽提分离溶剂,以中石油克拉玛依石化有限责任公司100万t/a催化裂化装置的循环油为原料,在实验室考察了催化裂化循环油中的多环短侧链稠环芳烃和少环长侧链的饱和烃的抽提分离及精制预处理情况。结果表明:在抽提温度为60℃,糠醛与催化裂化循环油的质量比为2∶1,停留时间30 min的优化预处理条件下,催化裂化循环油的抽提分离效果较好,同时完全脱除了灰分。催化裂化循环油经糠醛抽提预处理优化精制后,所得抽出油烃族组成中的芳烃质量分数高达80.35%,烃类组成中的总芳烃质量分数高达79.1%,可作为制备可纺织中间相沥青的优质原料;而所得抽余油的密度及含硫、含氮量均较催化循环油的大幅降低,烃族组成中的饱和烃质量分数高达91.45%,烃类组成中的饱和环烷烃和链烷烃质量分数之和高达93.9%,具有良好的催化裂化性能,可返回作为催化裂化装置的优质原料。     

溶剂抽提精制催化裂化油浆的研究

以中国石油大连石化分公司第七生产厂的催化裂化油浆为原料,分别以糠醛、复配A作为萃取溶剂,对溶剂抽提精制催化裂化油浆进行研究,考察抽提温度、剂油比对单级抽提的精制效果,优选最佳的抽提条件进行多级逆流抽提试验。结果表明：分别以糠醛和复配A作为萃取溶剂,在抽提温度60 ℃、剂油质量比2～3的条件下,均可以有效地将油浆中的烷烃与芳烃分离,分离效果较好。抽余油（精制油）可作为RME(F)180系列船用残渣燃料油的调合组分,抽出油可作为KA8520橡胶填充油的调合组分。     

脱沥青油及其糠醛抽余油的催化裂化性能研究

采用提升管催化裂化装置,考察脱沥青油（DAO）以及抽提条件分别为剂油质量比2:1、抽提温度80℃;剂油质量比2:1、抽提温度85℃两种工况下对DAO进行糠醛抽提所得到的抽余油A与B等三种催化裂化原料的裂化性能。实验结果表明：DAO经过糠醛抽提后所得抽余油的催化裂化转化率较高,轻质油收率较高,重油和焦炭产率较低,其催化裂化性能和裂化产品的性质均优于DAO。     

国内简讯

新型耐高温树脂应用前景好　　九江石化总厂科研所与天津大学合作开发成功一种新型高分子树脂。该树脂利用该厂催化裂化重油中的稠环芳烃为原料 ,耐热性能及自润滑性好 ,且与碳材料有较好的粘合性 ,可以用作碳 碳复合材料基体和摩擦材料的粘合剂 ,用于制造汽车刹车片、高温密封件、机械传动轴套等。这种新型耐高温树脂可耐热 4 0 0℃不分解 ,其耐热性能可以和价格昂贵的聚酰亚胺树脂媲美 ,而且利用催化裂化重油中的稠环芳烃合成的树脂价格相对较低 ,产品具有较好的市场前景。(钱伯章　供稿 )新型加氢裂化预处理催化剂FF 2 6通过鉴定　　一…     

催化裂化油浆溶剂萃取生产环保橡胶油和裂化原料研究

以糠醛为萃取溶剂、石油醚为助溶剂,采用错流和逆流两种萃取方式,研究了催化裂化油浆生产环保型橡胶填充油或催化裂化原料的方法,考察了萃取温度、剂油比和萃取级数的影响。结果表明：单级萃取的最优条件为萃取温度50 ℃、剂油比2.5:1,在此最优条件下,萃取级数越高,萃取效果越好,当萃取级数达到三级时,两种工艺所得精制油多环芳烃质量分数（PCA）3%以下,8种致癌性多环芳烃PAHs<10 μg/g,芳碳率10%以上,均满足欧盟环保型橡胶油要求;同时精制油密度降到0.9 g/cm3以下,饱和烃含量达到80%以上,也是优质催化裂化原料。多级逆流萃取精制油收率可达到30%以上,明显高于多级错流萃取。     

CGO关键组分结构分析及其对FCC反应性能的影响

 以大港CGO 400～425 ℃窄馏分为研究对象,采用盐酸+糠醛分级抽提的方法富集其中的碱性氮化物及稠环芳烃,采用GC-MS对抽出物进行结构分析,并比较了抽提前后油样的FCC反应性能。结果表明,盐酸抽出相中的碱性氮化物主要是氮杂菲系和氮杂芘系,其中以苯并喹啉系及二苯并喹啉系含量最多;这类化合物与催化剂活性中心结合,使催化剂活性下降。糠醛再抽提抽出相中的稠环芳烃包括荧蒽、苯基萘、菲蒽系、芘系及苯并芘系,其中3～4环的稠环芳烃所占比例最大;这类化合物在催化剂表面缩合生焦,降低了CGO的FCC反应性能。盐酸及糠醛抽余油的FCC反应性能均得到了改善,但糠醛抽余油的改善程度不及盐酸抽余油;碱性氮化物对CGO FCC反应性能的影响比稠环芳烃大。     

润滑油糠醛精制-催化裂化回炼油抽提组合工艺(Ⅱ)

润滑油糠醛精制－催化裂化回炼油抽提组合工艺是利用润滑油糠醛精制装置的塔底抽出液为溶剂，在加或不加反抽提剂的情况下，对催化裂化回炼油进行抽提，抽余油返回催化裂化装置，抽出液返回润滑油糠醛精制溶剂回收装置。本文主要介绍了抽提小试实验，考察了剂油比、温度以及反抽提剂加入量等抽提条件对抽提效果的影响，得到了适宜的小试操作条件，为中试实验提供依据。实验结果表明：若抽出油仅作为橡胶填充油，则以抽出液为溶剂，抽提回炼油的适宜操作条件为：剂油比1．5，抽提塔顶温度70℃左右、塔底温度不高于50℃，不加反抽提剂。此时，抽余油收率为75％左右，抽余油饱和分含量由回炼油的55％提高到77％左右，抽余油的残炭为0．25％左右、总硫含量为900μg/g左右、总氮含量为550μg/g左右。抽出油中的芳烃分和胶质含量高于90％。若要提高抽出油中芳烃的含量，使之得到综合利用，应加入反抽提剂。     

糠醛抽出油生产芳烃溶剂油的研究

利用大庆炼油厂减二、减四线糠醛抽出油为原料,研究了糠醛再抽提一减压蒸馏切割法制备芳烃溶剂油的工艺条件。主要考察了剂油比、抽提温度对抽出油收率以及芳烃含量的影响,研究结果表明：减二线糠醛抽出油在剂油比为2．0：1,抽提温度为60℃的最佳工艺条件下,抽出油收率达到52．3％,其中芳烃含量80．6%;减四线糠醛抽出油在剂油比为3．0：1,抽提温度为70℃的最佳工艺条件下,抽出油的收率达到55．1％,其中芳烃含量76．8％;同时对糠醛再抽提的抽出油进行减压蒸馏,并对得到的不同馏分油分析和评价,指标达到芳烃溶剂油的使用标准。     

高氮原料催化裂化转化研究

采用氧化铝色谱柱及索氏抽提的方式对高氮原料分离富集,利用傅里叶变换离子回旋共振质谱仪及CG-MS对分离所得到的碱性氮化物、非碱性氮化物及稠环芳烃结构进行了分析,结果表明：高氮原料中的碱性氮化物一般包括吖啶、环烷基吖啶、氮杂芘;非碱性氮化物主要为苯并咔唑;稠环芳烃以含有3个环的短侧链芳烃为主。对高氮原料的催化裂化生焦机理进行了分析,提出高氮原料催化裂化转化可以通过预处理-FCC组合工艺（物理改质）及分区转化工艺（化学改质）来实现,通过分区转化工艺可以使高氮原料转化率提高5.84百分点,并可改善产品分布,汽油收率提高6.49百分点。     

催化加氢-溶剂抽提联合工艺制备高CA值环保型橡胶填充油

以绥中36—1环烷基原油减二线馏分油为原料,采用催化加氢-溶剂抽提联合工艺制备环保型橡胶填充油。通过催化加氢工艺饱和大部分的多环芳烃,加氢油经一次糠醛抽提除去饱和的链烷烃和环烷烃后再经二次糠醛抽提除去多环芳烃,制备出CA值为18．59％的高芳碳环保型橡胶填充油。结果表明,该联合工艺制备的橡胶填充油与单纯溶剂抽提丁艺所得产品相比具有芳碳含量高、闪点高等优点。将该方法制备的环保型橡胶填充油与国内外典型环保型橡胶填充油对比发现,该产品有良好的应用性能。     

溶剂萃取法分离沙特中质原油VGO及其硫分布规律

以不同水含量的糠醛和N-甲基吡咯烷酮作萃取溶剂,沙中原油减压馏分油经3段萃取被分离为重芳烃相、中芳烃相、轻芳烃相和饱和烃相4个亚组分,采用气相色谱-质谱联用、傅里叶变换离子回旋共振质谱等方法分析了亚组分中烃类组成和硫化物的分布,考察了萃取分离过程各烃类的分离效率和芳烃萃取选择性。结果表明,3段萃取分离出的重芳烃相、中芳烃相和轻芳烃相中芳烃质量分数分别在89.6%~95.6%、80.8%~91.0%和63.9%~77.7%,表明糠醛和NMP是适于分离减压馏分油中芳烃的溶剂;芳烃环数增加,分子极性提高,溶剂对其溶解能力增强,极性较强的三环及以上芳烃主要存在于重芳烃相和中芳烃相;不同水含量的糠醛和NMP对芳烃,尤其是对三环及以上芳烃的分离效率高于饱和烃;水含量增加,溶剂的萃取分离效率降低,但对芳烃的萃取选择性β值提高;NMP对芳烃的萃取选择性高于糠醛。三环及以上噻吩类硫化物主要存在于重芳烃相和中芳烃相中,单、双环噻吩类硫化物基本均匀分布于各亚组分中。     

改善润滑油馏分糠醛精制过程的研究

以糠醛、糠醛与表氯醇混合溶剂分别对大庆油田化工总厂的润滑油馏分进行精制实验。实验的结果表明 ,糠醛与表氯醇混合溶剂的精制过程比糠醛精制过程优越 ,在精制油质量相当的情况下 ,混合溶剂不仅降低了精制温度 ,提高了精制油收率 ,而且降低了精制过程的能耗和剂耗。     

优质橡胶填充油生产技术

介绍了抚顺石油化工研究院(FRIPP)环烷基橡胶填充油和环保轮胎橡胶填充油生产技术;针对高硫、高氮、高芳烃、高凝点环烷基油为原料开发了"组合加氢生产环烷基特种油品技术",具有原料适应性强、工艺流程简单、投资少、生产产品附加值高、经济效益显著、生产过程和产品本身均清洁环保的特点;针对糠醛精制抽出油原料,开发了加氢处理-溶剂抽提组合工艺生产环保型橡胶填充油技术,在专用加氢催化剂的作用下,饱和大部分三环以上稠环芳烃,尽量保留与橡胶相容性好的三环以下芳烃及环烷烃,和目前国内抽提工艺相比,具有较高的目的产品收率。     

多级错流萃取分离糠醛抽出油中烃类组分

针对烃类组成复杂多样的糠醛抽出油(FEO),分别选取糠醛、二甲基亚砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,研究三级错流萃取分离FEO中不同烃组分的分离规律。采用气相色谱-质谱联用、傅里叶变换离子回旋共振质谱等手段分析了萃取抽出油、抽余油的组成信息,并计算萃取平衡分配系数、萃取选择性与抽余油收率。结果表明：DMSO萃取后抽余油中多环芳烃含量显著降低,糠醛与烃组分形成的“连续体”被破坏,促使糠醛对芳烃的萃取选择性显著增大;多种溶剂组合的三级错流萃取能有效分离FEO中的烃类组分,可将不同环数的芳烃分别富集在不同萃取级;相同的芳核结构,短侧链的芳烃更易溶解于极性溶剂中;三级萃取对杂环化合物的选择性明显高于纯碳氢芳烃化合物。     

芳烃抽余油生产植物油抽提溶剂技术

介绍了芳烃抽余油生产溶剂油的工艺技术现状,探讨了两种不同工艺技术路线生产植物油抽提溶剂的可能性,并考虑目标产品和投资等因素,推荐了芳烃抽余油生产植物油抽提溶剂相关技术方案,生产出高质量的植物油抽提溶剂。     

煤基加氢裂化尾油溶剂抽提脱除多环芳烃的研究

以煤基加氢裂化尾油为原料、糠醛为抽提溶剂,采用溶剂抽提的方法开展了脱除多环芳烃的研究,考察了抽提温度、剂油质量比、抽提级数对抽余油收率及多环芳烃脱除率的影响。结果表明：单级抽提中,随着抽提温度升高或剂油质量比的增大,抽余油的收率不断减小、多环芳烃脱除率不断增大;二级、三级逆流抽提中,所得抽余油中多环芳烃脱除率均大于72.0%、多环芳烃质量分数均小于3.0%、抽余油收率均大于70.0%,同时,抽余油中未被抽提的单环、双环芳烃含量较高,其芳碳率CA均大于10.0%,有助于生产环保型煤基橡胶填充油。     

Studies on Pretreatment of Catalytic Cracking Slurry Oil with Added Furfural

In the experiment, the furfural added compound agent was applied to treat catalytic cracking slurry oil in order to utilize the saturated hydrocarbon and condensed-nuclei aromatics reasonably and soundly. The added agent could improve the dissolubility and selectivity of furfural and enhance the recovery and quality of treated oil. The optimum condition was as follows: compound ratio was 0.5:1; the added quantities were 8% relative to furfural volume; the temperature was 50°C; the solvent/oil ratio was 0.5:1. Under the condition, compared with that of furfural extraction, the recovery of treated oil was increased 14.8 wt%, the quality of treated oil also had been improved to some extent, and thus, the treated oil could be used as good stockfeed of catalytic cracking. The extract oil contained abundant condensed-nuclei aromatics, which could be used as good stockfeed to produce a high value-added chemical engineering product.     

辽河劣质焦化蜡油溶剂精制-催化裂化组合工艺研究

为合理利用辽河超稠原油经延迟焦化加工得到的劣质焦化蜡油,进行了采用溶剂精制-催化裂化组合工艺加工该焦化蜡油的中型试验研究。试验结果表明,辽河劣质焦化蜡油经溶剂精制可以在抽余油（精制油）收率为70％的条件下脱出85％的氮、16％的硫,以及39％的多环芳烃、胶质和沥青质,可为催化裂化装置提供优质的原料。精制油催化裂化反应转化率比劣质焦化蜡油提高88％,精制油的催化裂化反应性能优于辽河重油催化裂化原料,辽河重油催化裂化原料中掺入精制油后与其单独催化裂化相比,轻质油收率提高,生焦率下降,产品质量明显改善。     

溶剂萃取法提高催化裂化柴油十六烷值的研究

用双溶剂萃取法提高催化裂化柴油的十六烷值，即用含有金属离子的糠醛作第一溶剂对催化裂化柴油中的双环以上芳烃进行萃取，再用石油醚对抽出油进行萃取以回收其中的高十六烷值组分。结果表明，经该方法处理所得到的合格柴油收率可达90％。糠醛中溶有金属离子可提高对双环以上芳烃及氮等杂原子化合物的选择性，从而提高催化裂化柴油的十六烷值和安定性。