核壳结构Au@Pt十面体纳米晶的调控及甲醇氧化催化性能研究

孪晶结构的Pt纳米晶,在电催化过程有希望获得更优异的催化活性.这是由于孪晶界处的应力对Pt纳米晶的电子结构调控.但受制于Pt的高表面能,孪晶结构Pt纳米晶的制备仍然面临着巨大挑战.文中采用油胺为溶剂,一步法制备获得以{111}晶面为暴露面的Au@Pt十面体纳米晶.胺基团的强吸附降低了Pt的表面能,从而促进了Pt在Au核上的外延生长.甲醇氧化催化测试表明,Au_(62)@Pt_(38)十面体纳米晶的正向电流密度值为0.44 mA/cm~2,显示了较好的催化活性,是商业Pt/C催化剂(0.22mA/cm~2)的2倍.电催化测试中正向电流密度与反向电流密度的比值通常用来衡量催化剂的抗CO中毒能力(If/Ib),Au_(62)@Pt_(38)(1.32) Pt/C(0.91),Au@Pt核壳结构十面体纳米晶具有较高的抗CO中毒能力.     

Pt/SDB疏水催化剂的制备及其用于水相消氢

将疏水催化剂应用于水相消氢可以提高电解水制氧装置的氧气纯度.本文以聚苯乙烯 - 二乙烯基苯(SDB)树脂为载体制备了高度分散的Pt/SDB疏水催化剂,并将其应用于水相消氢实验中.结果表明,6%的Pt/SDB催化剂消氢活性最高.在H2/O2空速(GHSV)10 000 h-1,水流量30 L/h,温度60 ℃时,氢气消除率达到了80%.采用X射线衍射、X射线光电子能谱、扫描电子显微镜、热重分析仪对制备的催化剂进行了表征.分析发现,制备的催化剂具有良好的疏水性,Pt已被还原为0价态并以高度分散态存在,平均粒径小于5 nm.     

酸性离子液体催化合成三羟甲基丙烷三辛酸酯

以三羟甲基丙烷和正辛酸为原料,酸性离子液体为催化剂,制备了三羟甲基丙烷三辛酸酯.考察了反应物料投料比、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响.得到最佳反应条件:酸醇摩尔比4.2:1,催化剂用量为三羟甲基丙烷和脂肪酸总质量的9％,反应温度为140℃,加热回流2h,在该条件下,三酯收率98％,产品色泽浅.反应结束后离子液体与产物可分相.反应物与催化剂易分离,离子液体重复使用5次,催化活性没有明显下降.目标产物用红外光谱、液相色谱质谱联用仪、高效液相色谱、核磁共振波谱进行了表征和分析.     

疏水催化剂用于水相消氢的动力学实验研究

采用Pt／SDB疏水催化剂对水相消氢动力学进行了实验研究,测定了不同温度下的反应速率常数,结果表明,水相消氢反应级数为一级,反应速率常数随温度的升高而显著增大,反应的表观活化能为20．1kJ／mol。     

氮掺杂Fe配位化合物非贵金属催化剂的制备及性能研究

燃料电池非贵金属催化剂因其制备方法简单、种类多样并且具备较好的氧还原活性,因此是燃料电池领域的研究热门方向。本文介绍了一类新型的氮掺杂Fe配位化合物非贵金属催化剂及其制备方法,并对其进行结构和氧还原性能的表征,所制备的氮掺杂Fe配位化合物催化剂主要活性物质为氮掺杂碳载Fe及其碳化物,其在碱性条件下的氧还原活性超越了Pt/C催化剂,其起始还原电位和半波电位分别达到了1.02V和0.92 V。实验进一步表明非贵金属在碱性燃料电池中替代Pt/C催化剂是可行的。     

铱催化体系不对称合成手性药物中间体(S)-(-)-1-苯基-1-丙醇

考察了苯丙酮在手性胺膦配体与[IrHCl2 (COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-（-）-1-苯基-1-丙醇的反应,通过正交实验考察了反应温度、n（底物）:n（铱催化剂）、n（铱催化剂）:n（手性配体）和碱用量对反应的影响.结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化苯丙酮反应6h后,反应转化率可达94.5％,对映选择性(ee)达96.0％.     

一维链状氰基桥联配合物Mn(bpac)_2(H_2O)_2M(CN)_4(bpac=bis(4-pyridyl)acetylene;M=Pt,Pd)的合成、结构与热稳定性

将过渡金属离子Mn~(2+)与柱状配体bis(4-pyridyl)acetylene(bpac)和[M(CN)_4]~(2-)(M=Pt,Pd)通过缓慢扩散法进行组装反应,得到了两个一维链状氰基桥联配合物Mn(bpac)_2(H_2O)_2M(CN)_4(M=Pt(1),Pd(2)).单晶X射线衍射分析表明:配合物1和2为同构体,均属三斜晶系,空间群P1.其非对称单元由1个[Mn(bpac)_2(H_2O)_2]~(2+)阳离子和1个[M(CN)_4]~(2-)阴离子组成,Mn和M中心分别处于六配位的八面体和四配位的平面四方构型之中,两者通过氰基交替连接形成无限延伸的一维直线链.同时,文中研究了配合物1的热稳定性.     

Pt-Pd/Al2O3催化剂对甲烷的催化燃烧性能研究

采用浸渍法制备了Pt-Pd/Al2O3催化剂,以甲烷为实验气体,详细考察了空速、温度、甲烷浓度等反应条件对该催化剂活性的影响.实验结果表明,对于低浓度的甲烷,催化剂在350 ℃时活性达到75.3%,完全转化温度T99为400 ℃;温度、空速、甲烷浓度均对催化剂的活性产生影响,温度越高、空速越低、甲烷浓度越高,催化剂活性越好;在低浓度甲烷条件下,原料气中的氧气浓度对催化剂的活性影响较小;在20%O2/N2气氛中活化催化剂,其活性高于在纯N2气氛中活化的催化剂.     

2,6-二苯基苯酚中间体合成研究

阐述了以环己酮为原料进行自缩合反应合成2,6-二苯基苯酚中间体三聚酮。考察了使用不同催化剂、反应温度、反应时间、催化剂用量、移除反应生成水等不同条件对反应的影响。试验表明,在以氢氧化钾为催化剂,反应温度175℃,反应时间2．5h-3h条件下,环己酮转化率达到80％,三聚酮收率达到38．9％,三聚酮选择性达到48．4％。     

CO低温氧化霍加拉特催化剂的研究综述

CO低温氧化霍加拉特催化剂主要由铜锰混合氧化物组成。综述了制备前体、沉淀条件、老化时间、煅烧条件、杂质等对催化剂的影响,探讨了霍加拉特催化剂在价态、形态结构和反应方面低温氧化CO的机理以及引起催化剂失活的原因,展望了未来的发展方向。