丙烯氨氧化生产丙烯腈工业流化床反应器的模型化

在对已有的流化床的流动参数和反应器模型化研究成果的基础上，提出了一个适用于有内构件的丙烯氨氧化制丙烯腈工业流化床反应器两相流动数学模型，在模型中的晕相采用平推流模型，乳浊相采用全混釜串联模型。经过一系列生产数据的检验，证明该模型能够准确描述不同生产负荷下反应器的行为。     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅱ.催化剂失活前后的结构表征

采用ＸＲＤ，ＩＲ，Ｍｏｂａｕｅｒ ＥＳＲ，ＸＰＳ，ＳＥＭ和孔结构分析等分析测试手段，对比研究了新鲜，失活和再生三种丙烯氨氧化催化剂的体相结构和表面性质。结果表明，新鲜催化剂中各元素以Ｆｅ２（ＭｏＯ４），α－ＣｏＭｏＯ４，ＮｉＭｏＯ４，γ－Ｂｉ２Ｏ３．ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３．３ＭｏＯ３，η－ＭｏＯ３，α－Ｂｉ２Ｏ３和β－Ｂｉ２Ｏ３形式存在２；失活催化剂中，部分Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３转变为α－Ｆｅ－Ｍ     

芳烃氧化制苯酐的催化作用及催化剂的研究

应用络合催化、半导体电子催化等理论，从芳烃的结构、催化氧化特点对催化的要求、Ｖ２Ｏ５的结构特点及各种助剂的作用等方面阐明芳烃氧化的特点及芳烃氧化制苯酐诸催化剂中的Ｖ２Ｏ５的不可取代性，认为马将催化剂分子设计与活性结构设计相结合，将成为催化剂导向性设计的突破口。     

氨氧化法合成4-氰基吡啶催化剂的研究

综述了氨氧化法生产4-氰基吡啶所选用催化剂的多种体系,以4-甲基吡啶为原料,通过筛选高活性的催化剂VP x Sb y O z及载体SiO2,确定优的工艺条件,合成4-氰基吡啶。所述方法4-甲基吡啶转化率达到100%,4-氰基吡啶收率96%。     

丙烯氨氧化催化剂物化性能研究：Ⅰ.程序升温脱附

应用程序升温脱附技术研究新鲜，失活和再生三种丙烯腈催化剂上ＮＨ３，Ｏ２和丙烯吸附后的脱附行为。结果表明，三种催化剂表面都只有一种酸中心存在三种氧化物种可能是：Ｏ＾－，弱结合的表面晶格氧Ｏ＾２－和强结合的体相晶格氧Ｏ＾２－；新鲜和再生催化剂表面都有三个吸附丙烯活性中心，而失活催化剂只有一个较弱的与主产物关系不甚密切吸附中心。     

Cu-Zn二元组分催化剂催化甲醇氧化羰基合成碳酸二甲酯

针对甲醇氧化羰基合成碳酸二甲酯工艺,开发具有较高活性的Cu-Zn二元组分催化剂体系.采用正交设计和中心响应曲面法设计实验,并使用Statistica软件进行统计分析,得到反应的主要影响因素.优化的工艺条件为反应温度363~373K、反应压力2.8MPa、催化剂质量浓度(以甲醇的体积计)0.20~0.30g/mL和反应时间4~6h.在此工艺条件下,甲醇的转化率可达53.51%,碳酸二甲酯的选择性可达93.0%以上.     

氨合成钌催化剂的制备及催化活性

以RuCl3·3H2 O作为钌活性前驱体 ,活性炭为载体制备了一系列Ru C催化剂 ,利用CO化学吸附等表征手段 ,考察钌负载量和预还原处理条件对钌催化剂活性金属分散状况的影响 ,并在一定的温度压力条件下进行氨合成活性评价 .结果表明 ,当钌负载量较低时 ,金属粒子晶粒度较小 ,分散均匀 ,钌利用率较高 ,当负载量质量分数为 4%时 ,炭载体对钌的分散基本已达饱和 ,随着钌负载量进一步增大 ,钌粒子呈明显聚集状态 ,分散度明显下降 ;预还原处理的条件直接影响Ru C催化剂的性能 .     

氨合成催化剂比表面测定

利用ＢＥＴ容量法，在测定氨合成熔铁催化剂表面积中，结合升温脱附实验，进行了测定条件 与测定结果关系的研究。实验结果表明：对于不同组成和结构的催化剂，应注意测定条件的选 择，较高的脱气温度、适当的脱气时间，才能较真实地反映催化剂表面积的范围，从而达到同类 催化剂之间进行客观比较。     

从氯盐体系制备丙烯氨氧化用催化剂(Ⅱ)--含铋催化剂的活性评价

评价了从氯盐体系中制备海泡石等载体负载的含铋催化剂对丙烯氨氧化反应的催化活性;考察了催化剂中氯含量、温度、催化剂的孔径分布、载体对催化活性和空速对反应的影响.研究结果表明,氯含量小于4×10-5时对丙烯氨氧化反应的影响小,高于4×10-4时可导致催化剂失活;硅胶、海泡石、氧化铝3种载体的催化活性顺序为海泡石≈硅胶＞氧化铝.当V丙烯∶V氨∶V空气=1.00∶1.05∶11.00,空速为3000cm3*g-1*h-1,温度530℃左右,催化剂孔径分布为40～100nm时,催化剂的活性最强,其丙烯转化率为98.5%,丙烯腈的选择性达81.7%.     

新型氨合成催化剂性能剖析

剖析了新型氨合成催化剂的主要性能，结果表明：Ａ２０２、Ａ３０１具有低温高活性，主要技术指标均达到了国外ＩＣＩ７４─１型氨合成催化剂的水平，尤其Ａ２０２具有较小的晶粒度和较大的比表面，有根强的耐热性和抗毒性，有利于提高催化剂的稳定性和使用寿命。     

芳烃氨氧化反应催化剂的研制进展

介绍了芳烃氨氧化反应催化剂的载体、活性组分和制备方法 ,以及国内芳烃氨氧化反应催化剂的研制情况。     

稀土金属氧化物氨合成催化剂的研究

本工作是探索稀土金属氧化物的氨合成铁系傒化剂的催化活性。稀土氧化物和氧化钾促进的催化剂比氧化铝和氧化钾二促进催化剂的氨合成活性高。这种行为不仅在常压而且在高压下都已经观察到。氨合成反应的催化活性随稀土金属原子序数而改变。可以预期,稀土金属氧化物作为氨合成铁系催化剂的一种促进剂,在工业上是很有潜力的。     

从氯盐体系制备丙烯氨氧化用催化剂(Ⅰ)——铋系催化剂的制备与表征

以铋精矿为原料，通过氯化浸出—干馏制取高纯BiCl3，再用浸渍法、浸渍—沉淀法、淤浆混合法由BiCl3和浓度为2.0mol*L-1的HCl处理海泡石制备丙烯氨氧化催化剂，用(NH4)2CO3溶液洗涤Cl-，并通过XRD和BET对这种催化剂进行表征．研究结果表明含0.25mol*L-1的(NH4)2CO3的二次蒸馏水溶液脱氯效果显著，固体表面残余Cl-含量为20g/t；海泡石负载活性组分后，晶体结构发生改变，海泡石特征峰消失，比表面积从98.0m2*g-1降到31.5m2*g-1，孔径从10～40nm增加至40～100nm；采用这种方法能制备海泡石负载的多元氧化物催化剂，该催化剂的活性组分分布均匀，比表面积适宜，孔径分布符合要求．     

氨催化氧化实验中催化剂的选择

在中学化学演示实验中,氨催化氧化的实验是用铂作催化剂使氨氧化,其反应方程式为:4NH_3+5O_2(?)4NO(无色)+6H_2O2NO+O_2=2NO_2(红棕色)由于金属铂价格昂贵,一般学校因条件所限,对此实验无法做,教师只能是口述实验现象,学生观察不到实际的操作及现象,不能真正掌握氨催化氧化的原理。因此,要使一般学校都能做此实验,并且得到同样的实验效果,选择合适的催化剂是关键。我们在《化学     

6-CySeCD的合成及催化作用

以β-环糊精为酶模型,合成了具有谷胱甘肽过氧化物酶(GPx)活性的抗氧化模拟物6A,6A'-环己胺基-6B,6B'二硒桥联-β-环糊精(6-CySeCD).采用元素分析、红外光谱、13CNMR和X光电子能谱进行了结构表征.该模拟物的稳态动力学表现出米氏动力学特征,其催化机制可能与天然酶遵循相同的乒乓机制,催化GSH还原H2O2的GPx活力为7.9U/μmol,比Ebselen(0.99 U/μmol)高7.9倍,比6-SeCD(4.2 U/μmol)高1.8倍,即环己胺定向引入增强了其活力.     

低压铁钴氨合成催化剂研究

探索了不同钴含量对熔体氨合成催化剂性能影响的规律，从而找出合适的催化剂配方．Fe- Co氨合成催化剂在较低温度、压力下，有较高的催化活性，而且具有良好的抗毒性和耐热性。