热离解法制取AMT的研究

偏钨酸铵(AMT)是钨冶炼过程中的中间化合物,典型的AMT分子式为:3(NH_4)_2O·12WO_3·nH_2O或(NH_4)_6H_2W_(12)O_(40)·H_2O。其结晶形状为六角形八面体、外观白色或略带黄色,极易溶于水,(25℃时的水溶性大于300g/100mlH_2O)、水溶液呈微酸性(pH3～4),是一种活性很高的材料。     

绿松石中亚铁和高铁的测定

绿松石[1]为含铜、铝的磷酸盐矿物。化学式为CuAl_3[PO_4](OH)_8·4H_2O或CuO·3Al_2O_3·2P_2O_5·8H_2O。主要元素含量:CuO=9.78％、Al_2O_3=37.60％、P_2O_5=34.90％、H_2O~+=17.72％。Fe_2O_3最高可达20～21％,但一般不高。由于绿松石中少量铜能被FC~(2+)、Ca~(2+)、     

钨蓝的氧钨比测定

用氧化钨(WO_3、WO_3·H_2O)或仲钨酸铵[5(NH_4)_2O·12WO_3·5H_2O]在氢或氢-氮气流下还原制备金属钨时,首先要求生成低氧含量的蓝色氧化物,俗称钨蓝,介于WO_3与WO_2之间非化学计量的氧化物,包括WO_(2·72)(W_(18)O_(40))及WO_(2·90)(W_(20)O_(58))等.在任意选择的某一温度下终止还原反应,就存在很复杂的相成分,它的氧钨比对以后制备金属钨的性能关系密切.为此,测定钨蓝的氧钨比有其重要的意义.     

柠檬酸溶浸硬岩铀矿的浸出特征及铀形态研究

对硬岩铀矿开展柠檬酸溶浸试验。结果表明,0.1mol/L的柠檬酸浸出120h的铀浓度为208mg/L,浸出率达到41.2%,比稀硫酸(pH=2.0)浸出率(3.7%)高37.5个百分点,且酸碱平衡后,柠檬酸与铀矿的络合作用明显;柠檬酸铀酰结合Fe~(3+)的[FeUO_2OHCit]~+形态占比达到62.18%,为浸出液中的优势形态,对Fe~(3+)的亲和性有利于铀矿中U(Ⅳ)氧化溶浸;质谱还检测到[UO_2H_2Cit]~+、[UO_2H_2CitH_3Cit]~+、[UO_2H_2Cit(H_3Cit)_2]~+、[UO_2H_2CitH_2O]~+和[(UO_2H_2Cit)_2H_3Cit]~(2+)等形态;溶浸过程中CaCO_3饱和指数始终为负值,溶浸过程中CaCO_3处于未饱和状态,不易形成沉淀;柠檬酸溶浸硬岩铀矿可行。     

硫酸镁在氯化物溶液中的结晶平衡

研究了氯化物溶液体系中不同条件下与硫酸镁晶相平衡的Mg2+浓度的变化规律。试验结果表明:在75℃条件下形成硫酸镁结晶并达到平衡时,溶液中Mg2+浓度随H+、Fe3+浓度升高和SO2-4在阴离子中占比增大而降低;Fe3+浓度超过0.5mol/kg时,平衡固相为MgSO_4·H_2O和FeH(SO_4)_2·4H_2O的混合物;Fe~(3+)低于0.5mol/kg时,平衡固相为MgSO_4·H_2O。     

Crystal Structure of a Heteronuclear Complex of Erbium-Yttrium and Glycine [ErY(GIy)_6(H_2O)_4] (ClO_4)_6·5H_2O

The title complex [ErY(Gly)_6(H_2O)4](ClO_4)_6·51H_2O has been synthesized.Its crystal structure has beendetermined by X-ray diffraction method.The crystal is triclinic with space group P.The unit cell parametersare as follows:a=1.1518(4) nm,b=1.4105(7) nm,c=1.5530(6) nm,α=96.61(3)°,β=102.74(3)°,γ=105.70(3)°,V=2.3277(17) nm~3,Z=2,D_(calc)=2.091 g/cm~3.The structure has been refined to a final R of0.0785.The crystal-is an infinite chain complex,in which four carboxyl groups from glycine molecules bridge theEr~(3+) and Y~(3+) ions,and the other two carboxyl groups bridge two adjacent Er~(3+) or Y~(3+) ions.     

Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)与四偏磷酸钠配合物的合成及性质

本文用沉淀外示体积法,电导滴定和pH滴定法研究了Ce(Ⅳ)、Th(Ⅳ)与四偏磷酸钠(Na_4P_4O_(12)·4H_2O)的配合反应,合成了固体配合物Na_4[Ce(P_4O_(12))_2]·4H_2O和Na_1Th(P_1O(?)4H_2O。讨论了配体、配合物的红外光谱,X—Ray粉末衍射及热谱性能。     

(NH_4)_2HPO_4-NH_3·H_2O-H_2O系APT溶解度研究

采用溶解平衡法研究了(NH_4)_2HPO_4-NH_3·H_2O-H_2O系APT的溶解性能。随着氨水浓度增大,APT溶解度由略微下降转为较快上升,溶液中磷钨杂多酸浓度大幅降低,而同多钨酸根和正钨酸根浓度大幅升高。相同磷酸氢二铵浓度下(NH_4)_2HPO_4-NH_3·H_2O-H_2O系APT溶解度远大于(NH_4)_2HPO_4-H_2O系。     

稀土元素对紫花首蓿的增产效果及其在植物体内的含量的测定

用微量混合硝酸稀土[RE(NO_3)_3·4H_2O]处理紫花首蓿,观察稀土元素对牧草的增产效果;并用吸光光度法测定了稀土元素在植物体内的含量。     

高镧钼合金稀土相研究

稀土元素的添加对钼的性能提高至关重要,因此为了研究镧在MoO_2、钼粉及钼镧合金中的存在形式及变化,采用固-固混合法将10%La_2O_3以固体颗粒形式加入二氧化钼中,在H_2中还原制备出稀土镧掺杂钼粉,经等静压、烧结制成掺镧钼合金。利用SEM、EDS、XRD等检测手段对不同阶段下样品的形貌、组成、结构及稀土的存在形式进行了分析。结果表明:La_2O_3添加到MoO_2后,以二氧化钼碎屑和氧化镧形成的团聚体形式存在或氧化镧团聚态存在。经还原稀土镧以La(OH)_3和少量La_6Mo_2O_(15)形式存在于钼粉中,烧结后以La_2O_3形式存在于钼合金中并均匀存在于钼晶粒晶界上。稀土镧在烧结过程中存在长大现象,其尺寸从纳米级增长到亚微米级。     

用N235从盐酸溶液中萃取Fe3+

研究了用N235从盐酸溶液中萃取Fe~(3+),考察了有机相组成、溶液pH、相比、Fe~(3+)浓度对第三相形成的影响。结果表明:以33%N235+67%煤油的混合物为萃取剂条件下,Fe~(3+)萃取率随溶液pH和相比(Vo/Va)增大而降低、随Fe~(3+)浓度升高而升高;萃合物主要集中在第三相;N235萃取HCl生成R_3NH~+·Cl~-的同时水也进入第三相,而N235萃取FeCl4-时没有水进入第三相;萃合物的组成为3R_3NH+·FeCl_4~-·2H_2O。当溶液pH≥1时,少量Fe~(3+)可能以水解产物形式被萃取。     

砷酸钙渣形成类型的热力学分析

Ca-As盐的形成发生于含砷溶液的钙盐沉淀及砷在地下水迁移的过程中。通过热力学计算,绘制了25℃时Ca~(2+)-AsO_4~(3-)-H_2O系热力学平衡图,并考察了Ca/As摩尔比对沉淀的物相组成及沉淀效果的影响。结果表明,在0pH14范围内,Ca~(2+)-AsO_4~(3-)-H_2O系可形成4种固体物相,分别为CaHAsO_4·H_2O(_s)、Ca_3(AsO_4)_2·4H_2O(_s)、Ca_5(AsO_4)_3OH和Ca_4(OH)_2(AsO_4)_2·4H_2O(_s)。当Ca/As2时,CaHAsO_4·H_2O(_s)和Ca_3(AsO_4)_2·4H_2O(_s)的稳定区随着pH的增大而缩小,Ca_5(AsO_4)_3OH的稳定区随pH增大而扩大。当Ca/As2时,Ca_4(OH)_2(AsO_4)_2·4H_2O_((s))才能形成。结合已有研究,认为要达到理想的脱砷效果,Ca/As应该大于2,且溶液中应该保持较高的游离钙浓度。     

白钨矿络合浸出液净化除杂及制备仲钨酸铵

研究了采用氯化铵沉淀、氨水溶解两步法从白钨矿的盐酸-磷酸络合浸出液中净化去除杂质铁、磷、钼及制备仲钨酸铵。结果表明:氯化铵沉淀后得到(NH_4~+)_3[PW_(12)O_(40)]·9.5H_2O固体,用去离子水对其调浆后加氨水溶解,然后在一定条件下加氧化剂除铁、加氯化镁除磷、加硫酸铜除钼,最后蒸发得到仲钨酸铵(NH_4~+)_3[PW_(12)O_(40)]·9.5H_2O晶体。研究为白钨矿络合浸出液的净化除杂及生产仲钨酸铵提供了一种可供选择的方法。     

用烷基化羟基喹啉从氢氧化钠溶液中溶剂萃取镓(Ⅲ)

研究了在不同条件下,用7-(5,5,7,7-四甲苯-1-辛烯-3-基)-8-羟基喹啉(Kelex100,下文称为HQ)的煤油溶液从氢氧化钠溶液中萃取镓(Ⅲ)的分配平衡和动力学。根据分配系数对氢氧化物水溶液和Kelex100的浓度关系,推导出的萃取表达式为:Ga(OH)_4(a)+3HQ(o) (?)GaQ_3(a)+OH-(a)+3H_2O(a)。另外,动力学结果表明,镓(Ⅲ)以Na+[Ga(OH)_3]OH-和Na(~+)·Na(~+)[Ga(OH)_3]两种活性物质中的哪一种形式被萃取,取决于水相中的氢氧化钠浓度。     

Synthesis,Characterization and Crystal Structure of Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O

Coordination compounds of lanthanide trichloroacetates with 1,10-phenanthroline weresynthesized and characterized as Ln(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O(phen=1,10-phenanthroline,Ln=Tb～Lu)by chemical analysis,IR spectra,thermal analysis and crystal X-ray structural analysis.The crystal ofEr(CCl_3COO)_3·(phen)_2·2H_2O belongs to monoclinic system,with space group P2_1/c,a=1.6969(6)nm,b=1.3776(5)nm,c=1.7563(9)nm,β=114.79(9)°,V=3.727(1)nm~3,Z=4.     

杂多配合物的催化性能研究 (Ⅰ)K_(19)[Ln(α_2—P_2MO_(16)VO_(61))_2]·nH_2O型杂多酸盐的合成与表征

本文首次报道通式为K_(19)〔Ln(α_2—P_2Mo_(16)VO_(61))_2〕·nH_2O的四元杂多酸盐的合成条件、结构及基本物理化学性质研究的有关内容。用元素分析、电导测定及离子交换实验、红外、紫外及热分析鉴定了这些配合物,从而推测配体P_2Mo_(16)VO_(61)-为α_2—型Dawson结构,当配体与稀土离子Ln~(3+)形成配合物后,Ln~(3+)与配体空穴外沿的桥氧进行配位,形成配位数为8、结构与K_(16)[Cc(IV)(α_2—P_2W_(17)O_(61))_2]·50H_2O相似的四方反棱柱型配合物。     

用D2EHPA和LIX63萃取钼和钨

<正> 一、前言钼和钨在水溶液中以多种离子形式存在,在较广的pH范围内,钼和钨均以单核及多核阴离子形式溶解,更确切地说在pH3—6范围内钼和钨形成复合多核阴离子。这就是在此pH范围内钼和钨难以分离的原因。然而,在强酸性水溶液中,钼主要是以MoO_2~(2+)、钨主要以H_3W_6O_(21)~(3-)的形式存在,因此,可用阳离子交换型的萃取剂来萃取分离钼和钨。 Esnault曾用二(2-乙基已基)磷酸(D2EHPA)研究了分离钼和钨的方法。但当钨浓度高时,钼的萃取率下降,因此,只能在钨浓度较低的溶液中用D2EHPA分离钼和钨。通常人们认为只有用比D2EHPA萃取能力更强的萃取剂时,才能从含钨浓度高的溶液萃取分离钼。     

离子交换法从钨酸盐溶液中除钼新工艺已通过鉴定

<正> 中南工业大学研究的离子交换法从钨酸盐溶液中分离钼的专利技术,已在郁南四圈化工厂用于从钨酸铵溶液(离子交换除磷砷硅并转型所得的钨解吸液)中除钼生产APT和从钨酸钠溶液中除钼生产高纯钨酸钠,产品已销往国外。除钼交换柱尺寸为φ700×3000毫米,装离子交换树脂650公斤。进料钨酸铵溶液含WO_3160～220g/l,Mo0.14～0.65g/l(Mo/WO_3比为0.063～0.3％)。每周期进钨酸铵溶液32M~3～48M~3,含WO_35300～10560公     

用亚硝酸钴钾法分离钴和镍

該法的实质是:在酸性溶液中,亚硝酸将Co~(2+)离子氧化成Co~(3+)离子,Co~(3+)离子在由亚硝酸—亚硝酸鈉組成的緩冲溶液中(PH=3.8-4.0),在有过量亚硝酸鈉存在的情况下,絡化成Co(NO_2)_6~(-3)离子。然后再与溶液中的K~+离子作用生成深黄色的亚硝酸鈷鉀[K_3Co(NO_2)_6]。在沉淀过程中,鎳也生成亚硝酸鎳鉀的絡合物[K_4Ni(NO_2)_6],但是它溶于水(在100毫升水中能溶解46.56克),因而鎳仍然留在溶液內。过程可用如下的方程表示之: H_2SO_4+2NaNO_2=2HNO_2+Na_2SO_4, H_2SO_4+2CoSO_4+2HNO_2     

铈(Ⅲ)盐与邻菲啰啉单氮氧化物形成配合物的研究

本实验合成出Ce(PhenNO)_4(ClO_4)_3·H_2O和Ce(PhenNO)_2·(NO_3)_3两种配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热谱、摩尔电导及溶解性,对它们的性质进行了研究。