1-甲氧基-9,10-双(苯乙炔基)蒽的合成

由１－硝基蒽醌与甲酸钠作用生成１－甲氧基蒽醌,收率７５％。１．甲氧基蒽醌与苯乙炔基溴化镁在ＴＨＦ中回流２４ｈ,水解后的混合物不经分离直接与氯化亚锡的乙酸溶液反应３０ｍｉｎ,一步法合成了题示化合物,收率４６％。     

(E)-1-(4-溴苯基)-2-(9-蒽基)-乙烯的合成工艺改进

以9-蒽甲醛、4-溴苄基-二乙基膦酸酯及叔丁醇钾为原料,通过Witting-Horner反应制备获得(E)-1-(4-溴苯基)-2-(9-蒽基)-乙烯。对其反应条件进行了优化。将温度、原料配比、反应时间为影响因素,以合成的收率为考察指标进行L3(33)正交实验。进一步获得温度、溶剂种类、投碱顺序、有无惰性气体保护对(E)-1-(4-溴苯基)-2-(9-蒽基)-乙烯收率的影响。结果表明,无惰性气体保护下,以n(4-溴苄基-二乙基膦酸酯)∶n(9-蒽甲醛)∶n(叔丁醇钾)=1.2∶1∶1.5的物料比,采用未除水的二氯甲烷为溶剂,温度在30℃左右,得到(E)-1-(4-溴苯基)-2-(9-蒽基)-乙烯收率可达68.5%。该工艺的改进为蓝绿光材料的潜在的工业化应用提供技术支撑。     

1-甲氧基-9,10-二苯基蒽的制备及在农业上的应用

以蒽醌、溴苯等为主要起始原料,通过蒽的1位及9、10位取代,合成了1-甲氧基-9,10-二苯基蒽(MDPA)。改进和优化了各步合成工艺条件:在汞盐催化下,当反应温度为130℃,发烟硫酸浓度为20%~25%,反应时间为1.5 h时,中间体蒽醌-1-硫酸钾收率为53.7%;采用苯基锂与1-甲氧基蒽醌加成后,直接用SnC l2的乙酸水溶液还原,产品收率为68.9%。测试了MDPA在PE农膜中的转光性质。结果表明,将MDPA掺入PE树脂中而形成的蓝光膜能在波长438 nm处光致发光,该波长与植物光合作用所需的蓝光区相吻合;与普通农膜相比,蓝光膜可促进作物生长,使白菜、茼蒿、莴笋等蔬菜产量增加20%左右。     

2,2′-[蒽-9,10-二(亚甲硫基)]-1,1′-二(对溴苯基)乙醇的合成及其对Pb~(2+)识别

以对溴苯乙酮为原料合成了一种蒽系衍生物b,其结构经IR和1 H NMR表征。利用紫外分光光度法考察了化合物b对金属阳离子的识别性能。实验结果表明,化合物b对Pb2+具有高选择性识别能力,说明在主客体识别中分子尺寸的匹配和化合物中基团的空间合理排布是化合物b和Pb2+间能发生相互作用的重要根据。     

蓝色发光材料9,10-二(α-萘基)蒽的合成

以二-二苯基膦二茂铁二氯化钯(PdCl2(dppf))为催化剂,9,10-二溴蒽和α-萘硼酸为原料,采用Suzuki偶联法合成蓝色发光材料9,10-二(α-萘基)蒽。考察了反应条件,如催化剂用量、溶剂、碱、反应温度、α-萘硼酸与9,10-二溴蒽比率等对反应收率的影响,得出最佳的反应条件是:甲苯/乙醇/水体系(体积比6/1/2);α-萘硼酸与9,10-二溴蒽的物质的量比为3;催化剂量占卤代芳烃的0.5mol%;以碳酸钾为碱,反应7h,收率达到98%,结果远远好于常用的四-三苯基膦钯(Pd(PPh3)4)催化剂。产品经重结晶纯化后,纯度达99%以上,可直接用于OLED器件。     

双(4-胺基苯基)-苯基磷酸酯的合成及其性能研究

以对硝基苯酚和苯基二氯磷酸酯为原料,采用两步法合成了双(4-胺基苯基)-苯基磷酸酯(BAPP)含磷二胺固化剂,用红外光谱法对合成产物进行了分析和表征。固化反应动力学分析表明,BAPP与环氧树脂的反应活性较DDM的反应活性略高。BAPP与环氧树脂的固化产物热失重分析表明,在低温区主要是有机磷化合物的分解,在高温区主要是基体主链的断裂;与DDM的环氧固化产物相比较,BAPP与环氧树脂的固化产物有较高的成炭率,极限氧指数(LOI)为34,BAPP对固化产物的玻璃化温度影响不大。     

9,10-蒽-3,3'-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)桥联双核铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

以高氯酸铜、二苯甲酰甲烷、9,10-蒽-3,3'-双(1,3-戊二烯-2,4-二醇)为原料合成了新型固态三元配合物[Cu2(C24H20O4)(C15H11O2)2],并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为,测得其荧光光谱的最大发射波...     

双(3-氨基苯基)苯基氧化膦的合成与表征

以三苯基氧化膦为原料,通过硝化和还原反应合成了标题化合物,并采用差示扫描量热法、红外光谱、核磁共振和质谱等方法对产品进行了表征.     

2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷的合成研究

以邻苯基苯酚和丙酮为原料,盐酸为催化剂,巯基丙磺酸为助催化剂,通过缩合反应合成了2,2-双(3-苯基-4羟基苯基)丙烷(双OPP-A),研究了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,通过实验确定了合成双OPP-A的最优条件为:n(邻苯基苯酚):n(丙酮):n(盐酸):n(巯基丙磺酸)=8:2:4:1,反应温度为60℃,反应时间24h,双OPP-A收率达到78.5%,经重结晶纯度达99.2%。产物通过红外光谱和核磁共振等进行了确证。     

阻燃剂双(对-羧苯基)苯基氧化膦的合成工艺研究

双(对-羧苯基)苯基氧化膦是20世纪90年代研究开发的新型磷系阻燃剂,目前尚处于实验开发阶段。简述了该阻燃剂的各种合成方法,评价了这些方法的优缺点,并提出新的合成方案,具有成本低、周期短、环境污染小等优点,符合阻燃剂绿色无卤化的发展方向。     

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯的合成

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯(2)是氟环唑的关键中间体。以1,2-二氯乙烷和水为溶剂,1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-1-丙烯(1)在氢溴酸/双氧水体系中发生α-溴代反应得到该化合物。通过使用氢溴酸/双氧水代替溴素或N-溴代丁二酰亚胺,提高了溴的利用率及产品的收率,避免了烯烃的加成,减少了副反应的发生,减少了三废。通过实验获得了反应的优惠条件:二氯乙烷和水为溶剂,回流反应,n(1)∶n(HBr)∶n(H2O2)=1∶1.1∶2.5,氢溴酸和双氧水的滴加时间为6 h,在上述反应条件下,反应收率为90.6%,选择性90.6%。     

蓝光材料2-叔丁基-9,10-二（9,9-二正丙基芴基）蒽的合成与性能表征

本文设计并合成了一种新型蒽衍生物蓝光材料2-叔丁基-9,10-二（9,9-二正丙基芴基）蒽.化合物中引入的柔性烷基链有效抑制了分子间的相互作用,使该化合物不易结晶,同时提高了化合物在有机溶剂中的溶解度.通过量子力学方法计算发现,化合物具有顺反两种稳定构型,分子的平面性差,能减弱分子间相互作用.化合物在二氯甲烷溶液中的最大荧光发射峰在443 nm,在环己烷溶液中测得荧光量子效率为0.78,固态薄膜的最大发射峰波长相对溶液有少量红移（450 nm）.热失重和差热分析结果表明,该化合物具有较高的热稳定性,分解温度和玻璃化转变温度分别为365℃和126℃.     

N-(2-水杨醛缩氨基)苯基-N'-苯基硫脲的合成研究

以邻苯二胺与异硫氰酸苯酯为原料,制备得中间体N-(2-氨基苯基)-N′-苯基硫脲.然后将其与水杨醛反应得到标题化合物.通过元素分析、红外光谱、质谱及核磁共振氢谱对所合成的化合物进行了结构表征.结果表明,该合成方法具有反应条件温和、反应时间短及操作简便等优点.     

2-(4-氨基苯基)-5-(2-烷氧基苯基)-1,3,4-(噁)二唑的合成及表征

以对硝基苯甲酸和水杨酸甲酯为起始原料合成了两种新的1,3,4-噁二唑类化合物——2-(4-氨基苯基)-5-(2-乙氧基苯基)-1,3,4-噁二唑和2-(4-氨基苯基)-5-(2-戊氧基苯基)-1,3,4-噁二唑。合成过程中,1,3,4-噁二唑化合物上的硝基采用钯碳催化氢化的方法还原成氨基,使后处理变得容易,产率显著提高,分别达98.4%和96%。通过IR和1HNMR确证了相关化合物的结构。     

双(4-(对氟苯甲酰基)苯基)苯基氧化膦的合成与表征

以双(4-羧苯基)苯基氧化膦、氟苯等为原料,合成了标题化合物,并采用差示扫描量热法、红外光谱和核磁共振等对产品的结构进行了表征。     

2-(4-氨基苯基)吡啶合成方法的改进

以对硝基苯胺的重氮盐和吡啶为原料,经过Gomberg-Bachmann反应和Pd-C还原反应,合成了一种电致磷光材料关键中间体2-(4-氨基苯基)吡啶。     

5-(4-烷基苯基)-2-(4-氰基苯基)-嘧啶的合成

对 5 (4 烷基苯基 ) 2 (4 氰基苯基 ) 嘧啶的合成进行了研究 ,以 5 (4 正己基苯基 ) 2 (4 氰基苯基 ) 嘧啶 (Ⅳ )的合成为例 ,论述了以 4 己基苯乙酸为原料 ,先依次制得 4 己基苯乙酰氯 ,1 二甲氨基 3 二甲亚胺基 2 (4 正己基苯基 ) 丙烯 高氯酸盐 (Ⅰ ) ,得率 84%。进而在甲醇钠存在下与 4 溴苯基脒盐酸盐 (Ⅱ )相对接 ,合成 5 (4 正己基苯基 ) 2 (4 溴苯基 ) 嘧啶 (Ⅲ ) ,得率 87%。最后Ⅲ和CuCN反应合成了液晶化合物Ⅳ ,得率 78%。其结构由1HNMR和IR光谱所证实 ,同时还测定了其DSC。另外在合成Ⅱ时 ,必须在无水条件下进行 ,而且在通入氯化氢气体时 ,反应温度保持 - 5～ 0℃ ,其反应得率 97%。     

2-(2-羟苯基)苯并咪唑的新颖合成和晶体结构

基于2-(2-1羟苯基)苯并咪唑(HPBI)在生物学、药理学及光电材料等方面的性质和应用意义,查阅大量文献,报道了配体HPBI新颖的合成方法,采用单晶衍射进行表征,并进行了该配体的晶体结构测定.结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群P2(1),晶胞参数:α=3.8541(10)A°,b=2.2170(6)A°,c=5.86...     

双(4-氟苯基)苯基氧膦磺酸钠盐的合成及表征

以双(4-氟苯基)苯基氧膦为起始原料,20%发烟硫酸为磺化试剂,分别合成了双(3-磺酸钠-4-氟苯基)-3’-磺酸钠苯基氧膦、4-氟苯基-(3’-磺酸钠-4’-氟苯基)-3″-磺酸钠苯基氧膦和双(4-氟苯基)-3’-磺酸钠苯基氧膦等3种单体,实验方法操作简便、反应后处理简单且收率较高,适用于产品的大规模制备。